专利文摘

基于环状化合物的加合物及其作为鞣剂和防腐剂的用途;皮革用涂料组合物、涂装方法以及涂装皮革;含改性塔拉栲胶组合物鞣剂及其无铬鞣制方法;赋予皮革和毛皮以防水性能的方法;一种用铝鞣剂和稀土-铬结合鞣法鞣制毛皮的方法。     

无铬鞣剂的研究现状与进展(续)

生态皮革的制造已经逐渐成为传统皮革行业的未来之路,无铬鞣剂的开发能够从源头上避免铬资源的减少、含铬废弃物的污染等问题,同时可以解决潜在Cr6+的致癌毒性,已经成为了行业的当务之急。本文根据无铬鞣剂的基本结构特点,对金属无铬鞣剂、有机无铬鞣剂还有有机-金属结合鞣剂的鞣制特点,及其与皮胶原纤维的结合原理进行归纳汇总与分析,并且综述了各类无铬鞣剂的研究进展,最后对其进一步的研究与发展方向进行了展望。本文系统综述了无铬鞣剂的研究现状和发展趋势,对无铬鞣剂的研究和开发有一定的指导参考意义。     

鞣制过程中添加谷氨酰胺转氨酶对皮革性能的影响

研究考察了在鞣制过程中添加谷氨酰胺转氨酶对皮革收缩温度和感官性能(柔软度和粒面紧实度)的影响,探讨了谷氨酰胺转氨酶的使用,是否减少传统化学鞣剂金属铬的用量,以减少环境污染的问题。研究结果表明:用谷氨酰胺转氨酶处理的皮革,与未经酶处理的样品比较,其收缩温度和柔软度无明显提高。然而,与只用铬鞣剂Chromosal B(含33%碱度和约26%氧化铬的硫酸铬)处理的皮革相比,用谷氨酰胺转氨酶处理后再进行铬鞣的皮样品,其收缩温度降低了9℃,这可能是由于谷氨酰胺转氨酶催化交联皮胶原纤维的作用,没有增强皮革的性能,却阻碍了铬鞣剂向皮内部的渗透,从而减少了三价铬离子与胶原纤维的交联。     

植物鞣剂及其在皮革工业中的应用研究进展

随着人们绿色健康环保意识的不断增强,植物鞣剂将替代传统的铬鞣剂成为皮革加工中必不可少的用剂,而且有着更好的发展潜力和更广阔的应用前景。文章介绍了几种新型皮革植物鞣剂,并对近几年植物鞣剂在皮革工业的应用研究进展进行了综述,最后探讨了今后植物鞣剂的主要发展方向。     

无铬鞣革及其赋性工艺技术再设计与实践

为加快皮革无铬鞣技术的开发与应用,对基于有机物鞣剂、醛类鞣剂、栲胶、多金属配合鞣剂等无铬鞣革工艺技术进行了系统地研究与再设计,并通过其配套的湿整理和涂饰工序进行赋性工艺设计.研究表明,基于有机物鞣剂、醛类鞣剂、栲胶、多金属配合鞣剂的多元协同无铬鞣制技术体系,可制备与铬鞣革相媲美的各种风格的无铬鞣皮革产品,通过防水、阻燃、抗菌等赋性工艺可制备相应的功能皮革,进一步地,可在引入相应化工材料的基础上,设计并制备具有无铬鞣特性的低密度、变色或裂纹等风格的皮革新产品.     

蛇皮应用现代技术鞣制和整饰

印度传统加工蛇皮的方法是用植物鞣剂(如荆树皮、柯子)鞣制,然后漂洗、铬鞣、染色、加脂和涂饰。一般说来皮革强度差。铬鞣蛇皮扁薄,光泽也不好。但是铬鞣可提高强度,为此对蛇皮加工进行了研究,先铬鞣,接着用合成鞣剂、植物鞣剂复鞣,以便增加厚度,改善手感、染色均匀度。用这种     

柔软型聚合物鞣剂

柔软型聚合物鞣剂是马来酸酐衍生物与丙烯酸类单体在水溶液中经自由基聚合而制得的水溶性复鞣剂,是丙烯酸树脂鞣剂和苯乙烯－马来酸酐共聚物鞣剂的换代产品。１　性能特点（１）克服了丙烯酸树脂鞣剂易使皮革板硬和粒面发脆的缺点和苯乙烯－马来酸酐共聚物成本较高及产品水溶性、耐光性不佳的缺陷。（２）该鞣剂可赋予皮革特别柔软和丰满的手感,用其复鞣填充的革手感舒适。（３）该柔软型鞣剂分子中活性基团多,能同胶原蛋白和铬鞣革形成牢固结合。（４）能促进皮革对铬的吸收,增加革中铬含量,减少铬污染。（５）有良好的选择性填充作用…     

氧化石墨烯的鞣制作用和鞣制机理

制备了氧化石墨烯(GO)及甘氨酸改性GO(MGO)用于鞣制皮革,采用FT-IR、XRD、激光粒度仪、AFM、TEM对GO及MGO的化学结构、形貌及尺寸等进行了表征,发现MGO比起GO具有较多含氧化学基团、较小的纳米尺寸和较好的分散性。进行了GO及MGO的鞣制试验,发现GO及MGO用量为0.4%时,鞣制皮革在湿态和干态的收缩温度分别为61.8、68.5℃及72.3、81.7℃,鞣制皮革湿态和干态的收缩温度表征了化学键合和纳米效应鞣制效果,MGO鞣制效果好于GO。同时进行了MGO与铬鞣剂的复合鞣制,使用0.4%的MGO与3%的铬鞣剂鞣制皮革在湿态和干态的收缩温度分别为99.5、112.5℃,达到了6%铬鞣剂的鞣制效果,比常规铬鞣减少铬鞣剂用量50%以上,铬鞣剂的吸收率达到了98%。提出了MGO的鞣制机理,MGO具有化学键合和纳米效应的双重鞣制作用,MGO能够提高铬鞣剂在皮革胶原纤维中的吸收率及鞣制效果,MGO与铬鞣剂具有协同鞣制效果。     

不浸酸铬鞣剂在复鞣工艺中的应用研究

为了研究不浸酸铬鞣剂在复鞣中应用的可行性,将不浸酸铬鞣剂在填充前和填充后应用于皮革复鞣工序,对所得革坯和复鞣废液的理化指标进行分析。实验结果表明:蓝湿革先经填充再进行铬复鞣,所得革坯增厚率大,物理力学性能好,皮革中Cr2O3含量、油脂含量高,废液中Cr2O3含量、COD含量低;而蓝湿革先经铬复鞣再进行填充则与之相反。与使用常规铬鞣剂相比,使用不浸酸铬鞣剂进行复鞣操作,尤其是先填充再铬复鞣,可明显提高革坯的增厚率、物理机械强度、皮革中Cr2O3含量和油脂含量,并可降低复鞣、加脂废液中Cr2O3含量、COD含量。总之,不浸酸铬鞣剂这种新型鞣剂可以用于皮革复鞣。     

碱沉淀铬鞣废液铬泥制备再生铬鞣剂研究

为利用碱沉淀铬鞣废液所回收的铬泥制备一定碱度的再生铬鞣剂,本研究首先通过正交实验确定了硫酸溶解铬泥的最佳工艺,然后对酸溶所得铬液进行甲酸钠蒙囿改性并采用小苏打调整碱度制备了再生铬鞣剂,最后对再生铬鞣剂的性质和鞣革性能进行了研究。实验结果表明,酸溶解的最佳条件为:用铬泥质量70%硫酸在70℃下反应40 min,铬溶出率为93.8%,所得鞣液碱度低。以甲酸钠与Cr_2O_3摩尔比为1,在70℃下反应2 h对鞣液进行蒙囿后加入小苏打调整碱度,制备了沉淀p H值6.3,碱度38.8%的再生铬鞣剂,再生铬鞣剂中配体与铬的结合方式与商品铬鞣剂无明显区别。鞣革实验表明再生鞣剂虽然鞣制所得皮革颜色灰暗,但是铬吸收率与鞣制所得皮革理化性能与商品鞣剂鞣制差异不大。本研究可为利用铬泥制备高品质铬鞣剂提供参考。     

清洁化皮革真空鞣制技术的研究

阐述了皮革真空鞣制的原理和真空机制,分别对皮革在真空状态下常规鞣剂用量转动铬鞣、减量鞣剂转动铬鞣、常规鞣剂用量静置铬鞣、减量鞣剂静置铬鞣和废液循环利用铬鞣进行了试验研究。结果表明:真空技术在铬鞣中的应用提高了Cr2O3的吸收率,可达75%以上,减少了铬的排放量,降低了污染;减量鞣剂铬鞣的Cr2O3的吸收率并没有降低;而静置铬鞣与转动铬鞣能达到相同的鞣制效果,但效率比转动铬鞣要低;废液循环利用工艺中,循环次数越多,总污水排放量减少的越多。     

混合氯化稀土在皮革鞣制中的应用研究

本文围绕用稀土代替部分铬鞣剂鞣制皮革进行了一些研究。     

酶脱毛无铬鞣制山羊皱纹革的初步体会

为了彻底解决制革生产中硫、铬污染,保护环境,我厂在天津皮革研究所和皮革化工厂的协助下,应用209酶代替硫化钠脱毛,解决了硫污染,用742~#合成鞣料和铝鞣剂代替红矾鞣制解决铬污染。在工艺上采取快速浸水、酶脱毛、磺酰氯予鞣、742~#合成鞣料与铝鞣剂鞣制的新工艺路线,产品具有苯胺     

皮革鞣剂及鞣制机理综述

本文对皮革鞣剂与鞣制机理作了回顾，特别对铬鞣、植鞣和乙烯基聚合物鞣剂的现状与发展作了综述，作者对发展和研究皮革鞣剂及鞣制机理提出了自己的见解。     

对铬鞣法的客观认识及控制铬排放技术探讨

正一直以来,因种种原因,社会对皮革行业用的三价铬鞣剂存在一些误解,国家将皮革行业纳入涉重金属行业,同时也将含铬边角料纳入《危险废物名录》。为此,行业协会联同科研院校和企业同国家有关部门进行多次沟通,对皮革用铬情况进行解释说明,     

研制助鞣剂的意见及有关文献综述

为了显示皮革特性,突出舒适感,皮革已向柔软方向变化,既柔软又要有丰满弹性.为了适应皮革的这种质量要求,本文归纳了国内外有关文献资料,提出增强鞣制作用,阻止纤维粘结,从而防止皮革板硬.国内多在铬鞣上下功夫,如铬复鞣、蒙囿鞣、少浴液鞣、热鞣、油铬鞣、严格控制鞣制中的pH值变化等.国外则发展了许多新材料,如含铬合成鞣剂、革内提碱、氨基化合物、羧酸、二羧酸、多元羧酸、氨基树脂、丙烯酸树脂等.通过总结这些办法的作用机理,提出了一种新材料的设计要求.如果能制造出这种新材料-助鞣剂,就能充分发挥现有鞣剂的鞣制作用,提高皮革质量,用量少,效果大,适应皮革生产需要.     

在含有铬、钛、锆和铝化合物的体系中络合物的形成

近来在国外的和国内的皮革工业中越来越广泛地采用基于鞣性的碱式铬、钛、锆和铝盐的络合鞣剂。在这个领域进行的研究结果,证实这种鞣剂是复杂的多核金属络合物。含有两种金属(铬-锆、铬-铝)和三种金属(铬-钛-锆、铬-钛-铝)的体系的特性是络合鞣剂在最初的溶液中和加工过的皮革中沉淀的pH值比组分比例相同的混合物高得多。     

活性氯有机鞣剂制备及应用

以三聚氯氰(CC)和赖氨酸(Lys)为主要原料,制备一种端羧基活性氯有机鞣剂(TLys)。作为皮革鞣剂用于绵羊酸皮鞣制,鞣制皮革收缩温度(Ts)可达78℃。以鞣制革Ts为主要指标,对TLys制备工艺和鞣制工艺进行优化。将TLys鞣制革用2%铬粉复鞣,Ts可升至107.8℃,坯革粒面光滑细致,手感丰满厚实。复鞣废液中残余铬含量为0.48g/L,铬鞣剂的用量及排放量显著减少。     

一种污染减排的环保型无铬鞣剂及鞣革废弃物堆肥降解评价(续)

研究了钛盐无铬鞣剂对于污水及固体废弃物的影响。将采用不同鞣剂鞣制后的皮革废弃物与食品垃圾一起在实验室堆肥。结果表明:钛盐鞣制后的皮革废弃物符合降解质量标准。此外,与铬鞣剂相比,钛盐鞣制后皮革废弃物中的有机物和盐含量较低。通过堆肥降解研究,发现钛盐鞣制后皮革中碳含量降低了约10%,且C/N比降低,堆肥降解45d皮革面积可降解41%。噁唑烷鞣制后的皮革,堆肥后仅部分降解,而铬鞣革和植鞣革均未发生降解。     

一种污染减排的环保型无铬鞣剂及鞣革废弃物堆肥降解评价

研究了钛盐无铬鞣剂对于污水及固体废弃物的影响。将采用不同鞣剂鞣制后的皮革废弃物与食品垃圾一起在实验室堆肥。结果表明:钛盐鞣制后的皮革废弃物符合降解质量标准。此外,与铬鞣剂相比,钛盐鞣制后皮革废弃物中的有机物和盐含量较低。通过堆肥降解研究,发现钛盐鞣制后皮革中碳含量降低了约10%,且C/N比降低,堆肥降解45d皮革面积可降解41%。噁唑烷鞣制后的皮革,堆肥后仅部分降解,而铬鞣革和植鞣革均未发生降解。