超临界流体沉积法对钯铜纳米粒子制备的影响

以乙酰丙酮钯、乙酰丙酮铜为金属前驱体，以氧化铝球为载体，采用超临界流体沉积法（SCFD）制备氧化铝球负载的平均粒径≤10 nm的钯铜纳米粒子。采用高角度环形暗场-扫描透射电子显微镜（HAADF-STEM）、X射线衍射（XRD）和称重法对钯铜纳米粒子的负载状况、粒径分布进行表征。结果表明，沉积温度与沉积压力对钯铜纳米粒子的粒径有重要影响，在65 ℃、15 MPa时，钯铜纳米粒子的平均粒径可达2.37 nm。在金属前驱体投料量一定时，沉积时间存在最佳值。助溶剂的选择影响钯铜纳米粒子的平均粒径与粒径分布，在65 ℃、15 MPa下，使用8 mL二氯甲烷作为助溶剂，钯铜纳米粒子的平均粒径降至1.81 nm。随着Pd理论负载量的增加，钯铜纳米粒子的平均粒径先降后增，当Pd理论负载量为0.50%时，出现最小值1.81 nm。     

硼氢化钠还原氯钯酸制备纳米钯

用三缩四乙二醇作溶剂,用硼氢化钠还原氯钯酸的方法制备了溶剂稳定的钯金属纳米颗粒,得到了分布均匀、平均粒径在1.35 nm的钯金属纳米颗粒。同时讨论了得到小颗粒的钯金属纳米颗粒的最佳条件。     

制备条件对钯/陶瓷膜催化剂性能的影响

将钯纳米颗粒负载于陶瓷膜表面制备钯/陶瓷膜催化剂,并用于对硝基苯酚催化加氢反应中,考察了陶瓷膜孔径,硅烷偶联剂KH550溶剂及其浓度和改性时间,钯盐浸渍浓度、温度及时间以及还原温度对膜催化剂催化性能的影响.结果表明,采用孔径为200 nm 的氧化铝陶瓷膜,在6g/L的硅烷偶联剂KH550溶液中浸渍48 h,然后在40℃的浓度为0.030 mol/L乙酸钯溶液中浸渍20 h,最后采用水合肼在0℃还原30 min,得到的钯/陶瓷膜催化剂在对硝基苯酚催化加氢反应中显示了较好的催化性能,其加氢速率达15.5 mol/(h·m2).     

氢氧直接合成过氧化氢贵金属催化剂的研究

采用浸渍法制备了一系列负载型钯催化剂，用于催化氢气和氧气直接合成过氧化氢的反应。分别考察了钯负载节、溶剂、载体预处理对反应的影响；结合XPS分析推断了催化剂活性组分价态。结果发现钯最佳负载量为1．88％（质量分数）；氢气在溶剂中的溶解度越大其反应转化率也越高，其中甲醇和丙酮都是良好的溶剂；载体经过卤化铵预处理可大幅度地提高催化剂的选择性；金属态钯为具有催化活性的价态。     

溶剂稳定的钯金属纳米颗粒的制备

分别用三缩四乙二醇和乙二醇作溶剂,得到了小粒径的钯金属纳米颗粒,反应条件温和,操作简单,得到的颗粒粒径小而且分布均匀,同时考察了溶剂、碱以及稳定剂PVP对粒径的影响.     

液膜法提取高纯钯

用N,N-二仲辛基乙酰胺[N,N-di(sec-octyl)acetamide]为流动载体、聚双丁二酰亚胺(N205)为表面活性剂、磺化煤油为溶剂,硫脲溶液为内相试剂的液膜体系,提取料液中的钯。实验确定了提取Pd~(2+)的最佳实验条件和液膜组成。已成功地用于提取废催化剂和含钯资源中的钯,钯的提取(富集)率在98％以上,钯的纯度在99.9％以上,非常有实用意义。     

疏水性钯纳米团簇的合成及其作为表面增强拉曼散射基底的应用

以醋酸钯为前体、有机氢硅烷为还原剂开发了一种简单温和的疏水性钯纳米颗粒制备方法。通过调节前体、保护剂和还原剂的配比,在氯仿溶液中室温条件下合成了疏水性的钯纳米团簇和钯纳米球。运用透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）、光学接触角测试仪、循环伏安法（CV）、表面增强拉曼光谱（SERS）对这两种钯纳米材料进行了测试表征。TEM观察表明这两种钯纳米材料粒径分布均匀,分散性良好。接触角测试表明钯纳米团簇与钯纳米球均具有疏水性。CV测定结果显示这两种钯纳米材料具有良好的电催化稳定性,钯纳米团簇比钯纳米球对乙醇氧化具有更突出的电催化性能,表明钯纳米团簇结构稳定并具有更大的比表面积。SERS测试表明钯纳米团簇是一种优良的疏水性表面增强拉曼散射基底,利用这种基底对疏水性致癌物3,4-苯并芘和联苯胺进行了SERS快速检测,检测限为0.1mg/mL。     

钯、铂催化剂在硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚反应中的比较

制备了一系列不同金属粒径的活性炭负载钯、铂催化剂,用于硝基苯液相催化加氢合成对氨基苯酚反应.采用N2-物理吸附、联碱滴定和TEM等表征手段对活性炭载体及其负载钯、铂催化剂进行表征.结果表明,对氨基苯酚选择性与钯、铂活性组分的金属粒径存在紧密的内在联系,说明活性炭负载钯、铂催化剂对于硝基苯液相催化加氢合成对氨基苯酚的反应...     

蒽醌法制备过氧化氢用钯催化剂的再生及科学使用探讨

介绍了蒽醌法制备过氧化氢用钯催化剂失活的几种原因,并对其再生方法进行了讨论和总结,提出了钯催化剂的优化使用方法,针对原材料控制、操作条件优化、溶剂组分优化分别进行了阐述,以期为使用钯催化剂的过氧化氢装置稳定运行提供指导。     

琥珀酸二异辛酯磺酸钠辅助作用下球形Pd纳米粒子的制备与表征

以琥珀酸二异辛酯磺酸钠(AOT)为表面活性剂,分别以抗坏血酸、硼氢化钠(NaBH4)、七水硫酸亚铁(FeSO4.7H2O)为还原剂,成功地制备了球状的钯纳米粒子。采用扫描电镜和X射线衍射仪对产物进行了表征,钯纳米颗粒的平均粒径约50～150nm。结果表明,当琥珀酸二异辛酯磺酸钠的浓度为15g/L,氯化钯的浓度为0.0025mol/L,抗坏血酸的浓度为0.05mol/L,40℃反应2h时,可制得大小均匀、粒径小、分散性好的钯纳米颗粒。     

Hydrogenation of epoxidized natural rubber in the presence of palladium acetate catalyst

Expoxidized natural rubber has been selectively hydrogenated in the presence of a homogeneous palladium acetate catalyst. The hydrogenated product has been characterized by infra-red and nuclear magnetic resonance spectroscopies. No change is noted in the epoxy content of the polymer after the reaction. The catalyst is highly selective in reducing carbon-carbon double bonds in the presence of epoxy groups. Natural rubber has also been hydrogenated for a comparative study. The rate constant of hydrogenation is decreased with increase in epoxy content of the polymer.     

醋酸钯合成及其在药物合成中的应用研究进展

醋酸钯是应用广泛的一种贵金属有机化合物,虽然在20世纪60年代就有了合成文献报道,但在国内关于醋酸钯制备的文献较少,工业生产质量不稳定,文章回顾了醋酸钯的合成研究进展,对不同的合成方法优缺点进行了比较,并指出了合成关键因素。文章主要介绍了其在药物合成中的应用。希望为国内醋酸钯的工业化生产和应用提供有益参考。     

醋酸钯/酞菁铁催化氧化环戊烯合成环戊酮的研究

在乙腈的酸性水溶液中 ,考察了 Pd Ac2 (醋酸钯 ) /Fe Pc(酞菁铁 )催化氧化环戊烯合成环戊酮的催化活性 ,讨论了影响该反应活性的因素及其反应机理。实验结果表明 ,该催化体系对环戊烯的羰基化显示出较高的催化活性 ,反应 1 0 min,反应的平均吸氧速率为 4.2 5× 1 0 -2 mmol/min,环戊酮的收率可达 83%。在乙醇的酸性水溶液中 ,Pd Ac2 /BQ(苯醌 ) /Fe Pc催化环戊烯氧化合成环戊酮的活性高于 Pd Ac2 /Fe Pc的活性 ,反应的平均吸氧速率分别为 1 .45× 1 0 -2 mmol/min,9.0×1 0 -3 mmol/mi     

The Surface Chemistry of Acetic Acid on Pd{111}

XPS, temperature-programmed reaction and HREELS have been used to study the adsorption and reactions of acetic acid on Pd{111}. At 170 K the adsorbed monolayer contains intact and dissociated acetic acid molecules, the latter consisting of a mixture of bidentate acetate and another species tentatively identified as monodentate acetate. The monodentate acetate appears to resemble closely the acetate species observed under reaction conditions at the surface of a pure palladium vinyl acetate synthesis catalyst. Thermal decomposition of the adsorbate yields CO₂, H₂O, CO, H₂ and carbon. The associated processes may be rationalised in terms of two reaction channels, one due to the monodentate and the other due to the bidentate acetate.     

乙酸乙烯合成钯基催化剂及反应机理研究进展

概述了近年来国内外乙烯气相法合成乙酸乙烯（VAc）钯基催化剂表面结构和表面反应、组分金的作用及VAc合成反应机理的实验及理论研究进展,着重介绍了Pd-Au催化剂及其催化反应的研究。对比分析了不同研究方法得到的共性研究成果及存在的问题。单晶钯基催化剂表面原位反应及表征技术等实验研究结合模型催化剂上分子模拟等理论研究,能够很大程度上克服因催化剂合成难以实现结构的微观可控而导致的无法清晰认识其构效关系的局限,将成为该领域未来研究的主要趋势。     

Preparation of Arylphosphonates by Palladium(0)‐Catalyzed Cross‐Coupling in the Presence of Acetate Additives: Synthetic and Mechanistic Studies

An efficient protocol for the synthesis of arylphosphonate diesters via a palladium‐catalyzed cross‐coupling of H‐phosphonate diesters with aryl electrophiles, promoted by acetate ions, was developed. A significant shortening of the cross‐coupling time in the presence of the added acetate ions was achieved for bidentate and monodentate supporting ligands, and for different aryl electrophiles (iodo, bromo and triflate derivatives). The reaction conditions were optimized in terms of amount of the catalyst, supporting ligands, and source of the acetate ion used. Various arylphosphonates, including those of potential biological significance, were synthesized using this newly developed protocol. Some mechanistic aspects of the investigated reactions are also discussed.     

废钯催化剂中钯的回收

介绍了分别从废Pd /Al2 O3、Pd/C、Pd/Cu催化剂中回收钯的各种方法 ,并对其优劣性进行了分析。     

钯及其合金的电沉积

介绍了钯及其合金的应用、电沉积和与金沉积层的性能比较。概述了本科研组在Pd、Pd-Ni、Pd-Co和Pd-Fe合金电沉积的主要研究结果，包括镀液组成、沉积条件、电沉积、电结晶和镀层性能。     

粗钯的精炼提纯

论述了粗钯精炼提纯的方法 ,利用本方法可获得品位为 99.99%的海绵钯     

Catalytic hydrogenation of nitrile rubber using palladium and ruthenium complexes

The catalytic hydrogenation of acrylonitrile‐butadiene copolymer (nitrile rubber, NBR) using Pd(OAc)₂ or RuCl₂(PPh₃)₃ catalysts has been investigated in order to produce a totally saturated nitrile rubber. The hydrogenation of NBR is effective with both catalysts and achieved total conversion under the appropriate reaction conditions. In the case of palladium the effects of reaction parameters such as reaction temperature, pressure, time, catalyst concentration, and NBR concentration have been investigated. Even though both ruthenium‐ and palladium‐based catalysts are effective in the production of HNBR, the former requires harsh reaction conditions and has the drawback of gel formation under high conversion, motivating the migration to RuCl₂ (PPh₃)₃ as an alternative catalyst. The degree of hydrogenation was determined by IR and NMR spectroscopy. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2007