感光乳剂颗粒中杂质中心在感光过程各阶段的演变及其诠释——Ⅱ.两类最大杂质中心的形成

本文利用显影动力学方法就一种纯溴化银乳剂研究了各乳剂颗粒中不同大小的两类杂质中心的形成情况。结果表明,在通常的敏化和曝光的条件下,乳剂颗粒中较小的杂质中心主要形成于化学成熟过程中,而较大的杂质中心则主要在曝光过程中形成。讨论了这种看法与化学成熟过程和曝光过程的一些主要的动力学特征的相容性。     

感光乳剂颗粒中杂质中心在感光过程各阶段的演变及其诠释——(Ⅰ)感光乳剂颗粒中最大潜影中心相对大小频率分布的测定

本文根据显影过程电极理论的基本概念和单个乳剂颗粒显影过程的若干动力学特征,认为在特定的条件下,单个乳剂颗粒的显影过程可以分作两个阶段:自催化阶段和快速还原阶段。在自催化阶段,决定过程速度的是显影液/潜影中心界面上电子转移的步骤,这时过程的速度与显影中心表面积的大小成正比,反应具有自催化的性质。在快速还原阶段,乳剂颗粒内部填隙银离子向显影中心附近的迁徙成为决定过程速度的步骤;这一阶段与自催化阶段相比,持续的时间极短。在这种假设的基础上,通过乳剂颗粒显影时间的频率分布求出颗粒中最大潜影中心相对大小的频率分布。该方法适用于在同样的原始乳剂和显影的条件下比较乳剂颗粒中最大潜影中心的相对大小频率分布的情况。     

卤化银微晶体灰雾显影的研究

本文研究了卤化银乳剂经硫、金化学敏化后在Ｄ－１９ｂ和ＣＤ－４为显影剂的显影液中的灰雾显影。实验结果表明，经硫、金敏化的乳剂在Ｄ－１９ｂ显影液中灰雾显影所产生的密度均比在ＣＤ－４显影液中灰雾显影所产生的密度大。在Ｄ－１９ｂ显影液中一些硫敏化乳剂比金敏化乳剂灰雾显影密度大，但这些硫敏化乳剂在ＣＤ－４显影液中的灰雾显影密度却比同一金敏化乳剂的灰雾显影密度小，这些实验结果与硫、金敏化的两种乳剂分别在Ｄ－１     

感光乳剂敏化中心的平衡电极电势在化学成熟过程中的变化

本文用改进的Reinders方法研究了硫、金和还原敏化的感光乳剂在化学成熟过程中敏化中心平衡电极电势的变化,并对这些感光乳剂层内敏化中心的抗氧化性进行了比较研究。 实验结果表明:在化学成熟过程中,敏化中心的平衡电极电势的变化与感光层光敏度的变化趋势极为相似。金敏化乳剂中,在化学成熟最佳时生成的敏化中心比成熟初期生成的敏化中心不易氧化。还原敏化产生的敏化中心较稳定。文中根据的化学敏化理论对实验结果进行了讨论。     

显影灰雾形成机理的研究 Ⅰ.显影灰雾形成过程的受阻显影研究

本文利用受阻显影和电镜方法,对比了显影灰雾与乳剂灰雾的形成过程。研究表明,乳剂灰雾是由于在乳剂制备过程中形成的灰雾中心而引起的,这种灰雾中心在显影过程中的行为与潜影中心一样,显影在少数中心开始,最后生成丝团状银。显影灰雾的形成则经过成核和生长两个不同的阶段:藉显影物分子与乳剂颗粒表面的碰撞而生成银核,一旦稳定的银核生成,随后就能以较快的速率继续生长。因此在一般显影的条件下,显影灰雾的形成需要一个较长的显影引发期。成核在颗粒表面的许多部位发生,同时生长,最后生成紧密的银块。溴化钾和季铵盐对成核速率有显著影响,这表明了乳剂颗粒表面负电荷在显影成核阶段中的作用。未敏化乳剂的显影灰雾中心在颗粒表面上的分布是随机的,而硫敏化乳剂的显影灰雾中心则优先在八面体的棱上生成。     

金在硫加金敏化的乳剂中的作用——Ⅱ.硫加金敏化与金过敏化及金潜影加强的异同

本文采用硫氰酸金溶液对硫敏化的立方体溴化银乳剂分别进行潜影加强和过敏化处理,并与硫加金敏化的乳剂进行感光性能的比较。硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度有明显提高,表明金具有促进乳剂颗粒显影的作用。另一方面,硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度虽有提高,仍达不到硫加金敏化的效果,而硫敏化的乳剂经过过敏化处理能达到甚至超过硫加金敏化的效果。这暗示着金对于硫加金敏化乳剂颗粒在曝光过程中潜影的形成是有贡献的。 本文采用Dember效应测量了乳剂的离子电导率,并进行了信号衰减速率的动力学分析。结果表明,硫加金敏化的乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数与硫敏化的乳剂颗粒的相比有减小的趋势。硫敏化的乳剂经过金盐溶液过敏化处理后,乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数明显减小,从而验证了金盐法过敏化效应是由于增加了颗粒环境中的银离子浓度的机理。     

硫敏化中心中的银原子簇的增感作用

采用一定电位范围内的氧化还原缓冲液处理单分散立方溴化银乳剂颗粒表面上的硫敏化中心和由曝光生成的潜影中心，考察银原子簇的漂白和再生后的曝光效应曲线。实验结果再一次确认硫敏化中心中存在的银原子簇对硫敏化起重要作用，而且敏化效果也与银原子簇的含量有关。为此，提出硫敏化中心是由硫化银簇与银簇组成，它们在潜影形成的过程中各起不同的作用，但都有利于提高潜影的生成效率，因而共同产生敏化效应。     

铱盐在AgBr乳剂中的作用

用(NH_4)_3IrCl_6(Ⅲ)和(NH_4)IrCl_6(Ⅳ)分别对立方体AgBr乳剂颗粒表面和内部进行敏化,用表面显影和内部显影的方法,对铱盐在乳剂颗粒中的作用进行了研究。实验表明,经铱表敏的AgBr乳剂表面感光度增加,而铱内敏的AgBr乳剂表面感光度降低,内部感光度增加;铱内敏并经灰化的乳剂在曝光后能形成直接正像。这是因为经化学灰化的铱内敏乳剂在曝光后,光生电子被乳剂颗粒内部的铱中心捕获而形成内潜影,光空穴则破坏颗粒表面的灰化中心,使其不能显影。因此,我们认为铱在乳剂颗粒内部起着电子陷阱的作用。     

AgBrⅠ核壳乳剂的还原敏化与硫加金敏化的协同增感效应

使用微机控制的双注仪和二次乳化方法制备了一系列在AgBrⅠ核内进行不同程度还原增感的溴碘化银／溴化银核壳乳剂．对这些乳剂感光性能的研究表明：1)颗粒内部经还原敏化或Ag2掺杂的乳剂表现出明显的增感效应，颗粒内碘离子的存在并不影响Ag2的增感作用；2)在对乳剂进行了颗粒表面的硫加金增感以后，在一定的DMAB用量下，观察到显著的颗粒内部还原增感和表面硫加金增感的协同增感效应，使乳剂的感光度有了成倍的增长．以上协同增感效应的结果再次说明，颗粒内部的还原敏化中心与颗粒表面的硫加金敏化中心具有两种不同的增感机理，前者捕获空穴，后者捕获电子，两者都有利于提高潜影的形成效率。     

苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂的过增感效应

采用在曝光前后用苯并三氮唑溶液对未增感的和硫增感的立方体溴化银乳剂涂层的处理方法，考察了苯并三氮唑在溴化银成像过程的两个阶段：曝光潜影的形成阶段和潜影中心得以放大的显影阶段的作用。有意义地发现苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂有明显的过增感效应。实验结果表明：1）对于未增感的立方体溴化银乳剂涂层，在曝光前吸附了苯并三氮唑后会抑制潜影的形成，但曝光后吸附了苯并三氮唑对显影有十分明显的促进作用；2）对于硫增感的立方体溴化银乳剂涂层，曝光前用苯并三氮唑溶液处理后，产生显著的过增感效应，相对感光度可提高4倍左右，在曝光后用苯并三氮唑溶液处理，随着苯并三氮唑浓度的增加对显影也有一定程度的促进作用；3）对于硫增感的溴化银涂层，先经过388mV的氧化还原缓冲液处理，再经苯并三氮唑溶液处理过的样片的感光度都要较未经绥冲液处理的提高4倍左右，这说明苯并三氮唑对硫增感乳剂产生的过增感效应只与硫敏化中心内（Ag2S)n的存在有关，与（Ag)m是否存在无关。     

金在硫加金敏化的感光乳剂中的作用——Ⅰ.金与光电子的捕陷

本文以硫敏化的乳剂为对照,研究了硫加金敏化的纯溴化银乳剂中的金与乳剂颗粒中光电子的捕陷的关系。Dember效应和低温发光光谱的测量表明,硫加金敏化的乳剂中的金并没有在曝光过程中对捕陷光电子作出贡献。     

显影中心的钝化现象

本文描述了电镜观察到的一个现象,我们称它为“显影中心的钝化现象”。与正常的显影中心不同,一些足够大尺寸的显影中心表现出低显影活性,它们不能引发颗粒很快显影。在经过一段较长的显影时间后,这些中心才演变成正常的显影中心,显影中心从钝化到活化所需要的时间越长,显影诱导期就越长。本文研究了显影中心的钝化原因,结果表明银-明胶壳在显影初期起着重要的作用。     

稳盐(TAI)对立方体溴碘化银微晶中显影中心分布影响的研究

本文应用微机控制的双注仪制备了碘含量为２．５％的立方体溴碘化银乳剂微晶,应用控制显影技术和电子显微镜研究了稳盐（ＴＡＩ）对乳剂微晶显影中心大小和分布的影响．结果表明：ＴＡＩ对Ｓ＋Ａｕ增感的立方体溴碘化银乳剂微晶有明显的增感作用,而对未经化学增感的乳剂没有明显的增感作用．ＴＡＩ使Ｓ＋Ａｕ增感的乳剂含一个和两个显影中心的颗粒数增加     

AgBr核壳乳剂的颗粒内部还原增感与表面化学增感的协同增感效应

采用对核颗粒进行还原掺杂和将其包壳的方法制备了一系列不同DMAB用量、内部有还原敏化中心(Ag2)的AgBr核壳乳剂．这些乳剂表现出明显的增感效应．当这些乳剂分别进行表面硫、金和硫加金增感后，一方面表现出明显的协同增感效应；另一方面又随DMAB用量的提高，灰雾明显增长，特别是在金增感和硫加金增感的情况下、此外实验结果还证明，提高核乳剂的包壳速率可以在一定程度上减少核壳乳剂的灰雾。     

稳盐（TAI）对立方体溴碘化银微量中显影中心分布影响的研究

本文应用微机控制的双注仪制备了碘含量为２．５％的立方体溴碘化银乳剂微晶，应用控制显影技术和电子显微镜研究了稳盐（ＴＡＩ）对乳剂微晶显影中心大小和分布的影响。结果表明：ＴＡＩ对Ｓ＋Ａｕ增感的立方体溴碘化银乳剂微晶有明显的增感作用，而对未经化学增感的乳剂没有明显的增感作用，ＴＡＩ使Ｓ＋Ａｕ增感的乳化剂含一个和两个显影中心的颗粒数增加。     

丙烯酸酯—明胶共聚物在感光过程中的作用

本文报道了以偶氮二异丁腈为引发剂,制备丙烯酸酯-明胶共聚物的过程,考察了这种共聚物在乳剂化学成熟及在显影液中的作用问题。发现这种聚合物具有提高乳剂感光速度和反差的作用,并具有一定的促进显影能力。     

硫增感的敏化中心和潜影中心的氧化还原性能的研究

本文采用Ｒｅｉｎｄｅｒｓ的氧化还原缓冲液的方法研究硫敏化的立方体卤化银微晶的敏化中心和潜影中心的氧化还原性能。实验结果表明：１）Ｒｅｉｎｄｅｒｓ的氧化还原缓冲液的方法，不仅可用于研究潜影中心，也可用于研究敏化中心；２）本实验条件下的硫化银敏化中心的氧化还原电位约略负于－２２０ｍＶ（相对于饱和甘汞电极），潜影中心的氧化还原电位值是介于－２２０ｍＶ与－１９０ｍＶ之间（相对于饱和甘汞电极）；３）潜影中心     

Lith显影的诱导期条件

Lith效应的产生要求严格的显影诱导期条件。Lith显影的诱导期条件要靠显影促进和显影抑制两种作用的结合来实现。半醌的显影促进作用缩短了显影颗粒邻近的载有较大潜影颗粒的显影诱导期,使颗粒间显影诱导期分布变窄。显影中心钝化现象的发生延长了载有较小潜影颗粒的显影诱导期,导致了表现显影诱导期对曝光量的依赖关系。Lith效应是两种作用在不同曝光区以不同程度发生的平衡结果。     

溴化银内敏乳剂灰化中心形成过程的研究

制备铱内敏乳剂时,乳剂颗粒表面和内部都生成了灰化中心,并且灰化中心优先在颗粒内部生成。实验结果表明,灰化剂分子可能与乳剂颗粒表面的Ag~+作用生成单个的Ag原子,随后这些单个的Ag原子分解成Ag~+和电子,电子进入卤化银晶体的导带。因此,可以得出这样的结论:灰化剂分子提供的电子象光电子一样进入了卤化银晶体的导带,电子进入导带后,容易被敏化中心或晶体缺陷捕获而形成灰化中心。     

核壳乳剂的制备及其性质

本工作制备了内核碘含量分别为0、2、4、6、8、10、15、25和35mol％的单分散八面体核壳乳剂并对它们的感光性能作了研究。发现二次乳化法是较好的包壳方法。讨论了保证单分散颗粒形成的加料速度范围.将Markocki和Zaleski研究碘含量及pBr对Ag(Br,I)晶体形状影响的结果扩展到碘含量达35mol％。发现有一个生成扁平颗粒的区域。本文采用两种方法:X线衍射以及腐蚀和X线荧光分析颗粒成份结合对所制备的核壳颗粒的双结构进行了实验验证。内核碘含量在0到35mol％范围内,核壳乳剂对光能的吸收量随着碘含量的增加而增加但显影活性不损失,因此有较高的感光度。发现化学增感时核壳乳剂的敏化中心首先在颗粒内部生成。