技术动态

<正>中国石油石化院开发催化轻汽油醚化成套技术中国石油石油化工研究院自主研发的催化轻汽油醚化成套(LNE)技术,在呼和浩特石化公司400 kt/a轻汽油醚化装置上实现工业化应用。该装置包括轻汽油水洗与甲醇净化、醚化反应与产物分离、甲醇回收3个单元。各项操作参数达到设计值。该装置C5叔碳烯烃总转化率为90.28%~93.23%,C6叔碳烯烃总转化率为53.55%~58.88%,均优于设计指标。轻汽油中烯烃含量降低了20.57~21.14百分点,醚化轻汽     

催化裂化轻汽油醚化技术的工业应用

介绍了催化裂化轻汽油醚化技术在中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司500 kt/a汽油醚化装置的工业应用情况。该装置以加氢脱硫后的催化轻汽油为原料(醚化催化剂为D005-IIS树脂),生产低烯烃、高辛烷值的醚化汽油产品。为检验装置的运行情况,对装置进行了满负荷标定,结果表明:在第一、二醚化反应器入口温度40.5℃和51.8℃及体积空速1.14 h-1左右的条件下,将甲醇与汽油中叔碳烯烃按照摩尔比1.4∶1.0进行醚化反应,生产出的醚化汽油辛烷值RON平均值达到99.5,比原料辛烷值提高了4.6个单位;轻汽油原料中C5,C6叔碳烯烃的转化率分别为71.01%和54.80%,均高于设计值(70%和46%),说明醚化汽油中烯烃含量也有所下降,满足高标号汽油的调合要求;标定期间装置能耗为1 271.364 MJ/t,低于设计值;醚化汽油和剩余C5收率较高,达到99.96%。     

催化裂化轻汽油醚化技术开发及工业应用

采用中国石油兰州化工研究中心开发的催化轻汽油醚化LNE-2工艺技术,建成呼和浩特石化公司400 kt/a FCC轻汽油醚化工业装置,工业装置生产运行结果表明,以沸点小于等于70℃的催化轻汽油馏分为原料,原料中烯烃含量44.20%(w),叔碳烯烃含量19.76%(w),在反应温度65℃、醇/叔碳烯烃摩尔比1.3、反应压力1.0 MPa、进料空速1.0 h~(-1)的操作条件下,C_5叔碳烯烃总转化率为90.38%,C6叔碳烯烃总转化率为54.25%,轻汽油中烯烃含量减少20.84百分点,醚化轻汽油与分离出的重汽油按比例调和后的全馏分汽油辛烷值从89.5提高到90.6。甲醇消耗量为4.2 t/h,醚化轻汽油收率108.57%。     

催化轻汽油醚化技术

15万t/a催化轻汽油醚化装置采用LNE-3轻汽油醚化技术,以总叔碳烯烃质量分数约为20.80%的催化轻汽油为原料,在第1和第2醚化反应器入口温度分别约为48.0,55.0℃,甲醇/叔碳烯烃(摩尔比)约为1.35,反应压力为0.80 MPa,进料空速为0.9 h~(-1)的操作条件下,对装置进行了标定。结果表明:醚化反应后,C_5/C_6叔碳烯烃平均转化率分别为92.37%,45.54%,醚化轻汽油收率为108%;与原料轻汽油相比,醚化后轻汽油研究法辛烷值提高了约1.1个单位,总叔碳烯烃质量分数降低了约16个百分点;全年甲醇转化为92~#汽油的收益约为5 200万元;装置实际能耗高于设计值。     

催化蒸馏技术在汽油醚化装置的应用

介绍了催化蒸馏技术在40×104 t/a汽油醚化装置中的应用情况。结果表明,汽油醚化装置运行稳定,加氢后的催化汽油蒸汽压由68kPa降至56kPa,轻汽油研究法辛烷值提高约1.33个单位,轻汽油烯烃含量降低了15.71%(φ),效果比较显著,经济效益提升明显;C5叔碳烯烃平均转化率达到95.13%,C6叔碳烯烃平均转化率达到52.28%;醚化效果明显。催化剂在40℃就能够催化醚化反应,且具有较高的转化率;催化剂较高的低温活性,有利于催化剂寿命的延长。醚化轻汽油中甲醇含量控制在0.18%(w)左右,可以通过优化进一步提高醚化汽油中的甲醇含量,达到效益最大化。通过催化蒸馏技术,使醚化反应器出口转化率由69.39%提高到了93.71%;甲醇消耗为90.9kg甲醇/t轻汽油;装置能耗为833.5×104 kJ/t(19.94kgEo/t)轻汽油,远低于设计值;废水排放少,符合催化蒸馏技术的特点。     

膨胀床-催化蒸馏串联工艺在催化裂化轻汽油醚化中的应用

中国石油吉林石化公司采用中国石油兰州化工研究中心开发的膨胀床-催化蒸馏串联工艺建成300kt/a轻汽油醚化装置。装置运行8个月后进行了工业标定,结果表明:装置在满负荷运行情况下,C_5和C_6的叔碳烯烃平均转化率分别为91.33%和48.15%,甲醇消耗量为3.21t/h,醚化产品油辛烷值(RON)达到98.5,装置能耗为1 107.878 MJ/t,均符合设计指标要求,生产出合格的醚化轻汽油。     

LNE-2醚化工艺在催化轻汽油醚化装置上的工业应用

中国石油呼和浩特石化公司采用中国石油开发的LNE-2催化轻汽油醚化工艺新建1套40万t/a轻汽油醚化装置。工业标定结果表明,在装置操作条件稳定的情况下,C_5和C_6的叔碳烯烃平均转化率分别为90.62%,51.04%,醚化轻汽油烯烃质量分数平均为24.18%,均达到装置设计指标;轻汽油经醚化反应后,催化汽油辛烷值从90.7提高到91.9,装置能耗[m（标准油）/m（原材料）]为23.411 kg/t,比设计值低了15.22%,表明采用该技术生产出合格的醚化轻汽油,技术指标完全达到预期目标。     

催化轻汽油醚化LNE-3工艺技术的工业应用

中国石油华北石化公司采用中国石油兰州化工研究中心开发的LNE-3催化轻汽油醚化工艺新建1套30万t/a轻汽油醚化装置。工业标定结果表明,在装置操作条件稳定的情况下,C5和C6的叔碳烯烃平均转化率分别为91.73%,63.93%,装置甲醇消耗量为2.09 t/h,醚化轻汽油收率为107.33%,醚化物质量分数为66.71%,醚化产品油辛烷值(研究法)达到101.1,生产出合格的醚化轻汽油。     

D 005-ⅡS催化剂在轻汽油醚化装置上的应用

以加氢脱硫后的催化裂化轻汽油为原料,评价了D 005-ⅡS强酸树脂型醚化催化剂在中国石油兰州石化公司50万t/a轻汽油醚化装置上的工业应用情况。结果表明,在标定期间,原料中C5,C6叔碳烯烃质量分数均低于设计值;二者转化率的标定值分别为71.06%,55.06%,降低了汽油烯烃含量。醚化汽油辛烷值的标定值达到98.9以上,较原料平均提高了4.6个单位。     

D 006-Ⅱ型阳离子交换树脂催化剂在轻汽油醚化装置上的应用

介绍了D 006-Ⅱ型阳离子交换树脂催化剂在中国石油玉门石油炼油化工总厂15万t/a催化轻汽油醚化装置上的应用情况,并对该催化剂稳定运行1a后,装置运行状况进行了标定.结果表明:与混合原料相比,醚化轻汽油产品碳五、碳六叔碳烯烃质量分数分别降低为0.95％,0.96％,碳五、碳六叔碳烯烃总转化率分别为92.52％,65....     

催化裂化轻汽油醚化新工艺研究

研究了催化裂化轻汽油预处理及深度醚化工艺。结果表明，经过预处理，碱性氮脱除率可达80％以上，二烯烃脱除率达90％以上，叔碳烯烃收率接近100％。原料经预处理后，醚化催化剂寿命大大延长。经过深度醚化，叔碳烯烃总转化率达70％以上，催化裂化全馏程汽油的研究法辛烷值提高2．1个单位，蒸气压下降10．8kPa，烯烃含量减少9．36个百分点，含氧量达2．0％。     

轻汽油催化蒸馏深度醚化技术的工业应用

介绍了首套采用国内自主催化蒸馏模块技术的500kt/a催化裂化轻汽油醚化装置的应用情况,结果表明:醚化反应器C5活性烯烃转化率达到73.37%,远高于设计保证值60%;装置整体的C5活性烯烃转化率为93.42%,达到设计保证值93%;C6活性烯烃转化率也高达65.65%,醚化效果良好;经醚化装置处理后,轻汽油的辛烷值(RON)提高2.6个单位,烯烃体积分数从68.2%降至29.2%,降幅达39.0百分点,轻汽油饱和蒸气压降低35.3kPa,醚化工艺可以有效降低汽油的烯烃含量、蒸气压并提高其辛烷值,有利于提高全厂高标号汽油的比例,每年可将60kt的甲醇转化为汽油组分,经济效益显著。     

Amberlyst 35树脂催化剂在催化裂化轻汽油醚化装置的工业应用

介绍了阳离子交换树脂催化剂Amberlyst 35在A、B两公司催化裂化轻汽油醚化装置上工业应用的情况。工业应用结果表明:Amberlyst 35催化剂具有活性高及开工过程简单等特点,在Amberlyst 35催化剂作用下,A公司和B公司均可生产出低烯烃含量、高辛烷值的醚化汽油产品;经过三段醚化后,A公司工况一和工况二的异戊烯总转化率分别为97.59%、95.54%,甲基叔戊基醚的选择性分别为93.48%、97.15%;B公司的异戊烯总转化率为97.21%,甲基叔戊基醚的选择性为87.15%。     

引进汽油醚化装置的节能措施及效果

阐述了南充炼油化工总厂引进美国CDTECH公司催化蒸馏加氢、催化蒸馏醚化及LYONDELL公司C5烯烃异构化组合工艺技术建成的0．16Mt／a催化汽油醚化装置在用能设计、操作控制上的改进,在保证设计转化率的前提下,装置能耗降低到1．87GJ／t,较设计能耗2．383GJ／t（其中醚化装置2．35GJ／t,PSA制氢33MJ／t）低0．513GJ／t。     

甲醇对树脂醚化催化剂性能的影响

探讨了甲酵对酸性树脂催化剂物化性能和催化性能的影响。结果表明，甲酵可以使酸性树脂催化剂发生溶胀，体积增大60％；酸性树脂的溶胀率随甲醇—轻汽油溶液中甲醇含量的增加而增大；当树脂—甲醇—轻汽油平衡体系中ω（Methanol)＞12％时，酸性树脂的溶胀率趋于稳定。树脂相甲醇含量及n(Methanol)／n(Tertiary olefin)显高于溶液相的，且随着甲醇含量的增加而增大。甲醇的加入可减缓轻汽油的二烯聚合反应速率和催化剂的增重；甲酵对叔烯烃醚化反应的影响存在最佳值，此时溶液相的n(Methanol)/n(Tertiary olefin)≈1．0。     

催化裂化轻汽油馏分分离工艺研究

从催化裂化汽油中切割分离出沸点小于70℃的轻汽油馏分,其中含有大量C5-C6叔碳烯烃,可作为与甲醇进行醚化反应的原料。采用AspenPlus软件进行了模拟计算,考察了塔板数、进料位置、回流比及操作压力等工艺条件对叔碳烯烃分离效果的影响,并与实验值进行了对比。结果表明,在切割塔理论板数为18块,进料位置为第12块理论板,回流比为0．8,压力为0．2MPa的条件下,轻汽油收率为42％,叔碳烯烃总收率为94．90％,模拟计算值与实验值基本吻合。     

醚化用树脂催化剂QRE-02的性能评价

考察了QRE -0 2型树脂催化剂在碳五、轻汽油醚化反应中的活性及长周期耐高温情况。结果表明 :由于该催化剂具有较高的交换容量和较大的孔径 ,因而在轻烃醚化反应中表现出了较高的活性 ,在最佳反应条件下叔戊烯转化率可达 74%以上 ,叔己烯转化率可达 43 % ;而且其高温脱磺速率较低 ,可以满足碳五、轻汽油醚化生产的需求     

催化汽油醚化装置的控制方案

国内某炼厂新建的催化汽油醚化装置采用CDHydro（催化汽油选择性加氢）、CDEthers（催化轻汽油醚化）和ISOMPLUS（碳五烯烃异构化）技术,其工艺流程和自动控制方案和其他汽油醚化技术相比均具有一定的特点。主要介绍了该装置的技术特点和各单元典型的控制方案,包括加氢蒸馏塔顶内回流控制、轻汽油/甲醇比值控制、醚化蒸...     

Study on the Adaptability of Etherification Feedstock to Reactor Type

A reactive C5 olefins and methanol etherification kinetic model based on E-R mechanism was established and three different types of reactors including the adiabatic fixed-bed liquid reactor, the external loop reactor and the mixedphase reactor were constructed by Aspen Plus. The adaptability of reactive C5 olefins to these reactors was studied and simulated using various gasoline fractions with different olefins content. After the theoretical model was validated by the experimental data of the etherification of three C5 light cut fractions from different gasoline sources in different reactors, the simulated isoamylene conversion with reactive C5 olefin contents increasing from 10% to 60% was studied in the three different types of reactors for etherification with methanol, respectively. Test results show that there is an obvious adaptability of the feedstock composition to the reactor type to achieve a high conversion.