薄层树脂相吸光光度法同时测定痕量Fe(Ⅲ)和C0(Ⅱ)的研究

在0.2mol/L的盐酸介质中,Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)能与硫氰酸盐生成稳定的配合物[Fe(SCN)6]3-和[Co(SCN)4]2-,此二种配阴离子能被碱性717型阴离子交换树脂定量交换缔合,形成阴离子交换树脂(R+)-金属离子(M+)-硫氰酸盐(SCN)-三元配合缔合体系,该三元配合缔合体系最大吸收波长分别为490nm和630nm,与二元水相最大吸收波长相同,通过制作薄层,用光度法测定了水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量.εFe490(Ⅲ)=2.4×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高48倍;εCo630(Ⅱ)=2.1×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高19倍.实测了天然水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量,并与AAS法测定结果作了比较.     

R12TAB/正丁醇/正癸烷/水体系相态的研究

绘制了阳离子表面活性剂R12TAB／正丁醇／正癸烷／水体系的拟三元相图，确定了微乳液区、微乳液／液晶共存区及不同液晶区域的范围。用^2HNMR和差示扫描量热法(DSC)与液晶纹理相互对照，研究了该体系的液晶结构特点。结果表明：含质量分数为25％～75％正癸烷的各相图内，除了存在着层状、六角状单相液晶区和层状／六角状／立方状共存的混合液晶区域外，还存在着液晶／微乳液共存的区域，且随着正癸烷质量分数的增加，微乳液及液晶区域逐渐缩小。     

单羰基化反应催化剂Pd (PPh3)2Cl2的失活动力学研究

采用PAN为显色剂,通过分光光度法测定反应体系中催化剂Pd(PPh3)2Cl2的浓度,以探讨氯苄单羰基化合成苯乙酸反应中Pd(PPh3)2Cl2水解失活的动力学方程.结果表明,Pd2+与PAN显色的较佳条件为在10 mL 1～20×10-6Pd2+含量的溶液中,加入0.5 mL0.04%的PAN,在pH=3.0、40℃的水浴中加热30 min;其摩尔吸光系数e=1.384×104 L·mol-1·cm-1;Pd(PPh3)2Cl2水解反应对三苯基膦氯化钯浓度呈0.5级;对三苯基膦浓度呈-0.8级;对苯乙酸浓度呈2级;对碱中和剂NaOH的浓度呈1.2级.Pd(PPh.)2C12水解反应的活化能E=75.59 kJ·mol-1,指前因子为1.68×1012.     

水在聚乙烯醇/水体系中的状态及氢键作用

水在聚乙烯醇(PVA)中的状态直接影响PVA的热塑加工.采用DSC和Raman光谱研究了水含量对其在PVA中的状态及氢键作用的影响.结果表明:水在PVA中以3种状态存在,随水含量增加,非冻结合水比例减小,可冻结合水和自由水比例增加.通过高斯分峰可将Raman光谱水的羟基伸缩振动峰分为5种羟基振动峰叠加,分别代表多氢键结合水分子的羟基对称与反对称伸缩振动,双氢键结合水分子羟基伸缩振动,单氢键结合水分子羟基伸缩振动,无氢键或弱氢键相互作用水分子的羟基伸缩振动.水含量增加,单氢键结合与多氢键结合水分子含量增加,而双氢键结合与无氢键结合水分子含量减少.     

P(E-CO-T)-N100预聚物的合成、表征及其在改性双基推进剂粘合剂体系中的应用

用本体聚合法合成了含—NCO端基的P(E-CO-T)-N100预聚物体系,并对其在交联改性双基推进剂粘合剂体系中的应用进行了研究。红外数据确定P(E-CO-T)-N100体系的预聚反应时间是180 min,X-ray结果显示P(E-CO-T)-N100预聚物没有结晶峰,是无定形的。预聚物与推进剂的主要组分硝化甘油(NG)、一缩二乙二醇二硝酸酯(DEGDN)和硝化纤维素(NC)的溶度参数差均小于4×10-3J0.5m-1.5,具有良好的相溶性。P(E-CO-T)-N100预聚物的加入使粘合剂体系的交联密度由1.03×10-5mol.cm-3提高到了2.17×10-5mol.cm-3,并且随着溶棉质量比{(NG+DEGDN)与〔NC+P(E-CO-T)-N100〕的质量比}的提高,粘合剂体系的交联密度(XLD)、凝胶分数(V2)、压缩模量Ep均急剧下降,而平均相对分子质量增大,说明网络结构逐渐松散,力学性能下降。常温力学性能数据显示,P(E-CO-T)-N100预聚物上的活性—NCO与NC上的—OH进行了交联,使粘合剂体系的延伸率达到191.70%,提高了73.48%。     

笼形氨丙基聚倍半硅氧烷/聚乳酸杂化材料的制备与性能

用溶液共混的方法,制备了不同质量分数的笼形氨丙基聚倍半硅氧烷(OAPS)与聚乳酸(PLLA)杂化材料。用傅立叶红外光谱(FTIR)、差示扫描量热法(DSC)、动态热机械分析(DMA)、热失重分析(TGA)等手段对该体系进行了考察。结果表明,OAPS质量分数为5时,PLLA的羰基伸缩振动峰由1758cm-1红移至1748cm-1,OAPS氨基伸缩振动峰由3362cm-1红移至3296cm-1,说明PLLA羰基与OAPS氨基之间形成了氢键;随着OAPS质量分数由0增至5,OAPS/PLLA杂化材料的玻璃化转变温度(Tg)由47℃升高至56℃,熔融温度(Tm)由141℃升高至146℃,储能模量由1100MPa增至1250MPa;OAPS的加入没有改变PLLA的热分解温度。     

疏水缔合水溶性聚合物P(AM/NaAA/DiAC14)水溶液的黏度行为

采取前加碱二元胶束共聚-共水解法合成了三元疏水缔合水溶性聚合物聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N,N-双烯丙基十四胺)〔P(AM/NaAA/D iAC14)〕,研究了其水溶液的黏度行为。当x(D iAC14)=0.10%~0.40%时,在30℃、c(NaC l)=1 mo.lL-1水溶液中,P(AM/NaAA/D iAC14)的特性黏数[η]、黏均相对分子质量Mη、Huggins常数KH、平均线团密度ρequ分别为18.88~22.22 dL.g-1、9.98×106~12.24×106g.mol-1、0.117~0.299和0.112~0.132 g.dL-1;KH小于0.8,表明其分子内缔合作用较弱。P(AM/NaAA/D iAC14)在矿化度为19 334μg.g-1盐水溶液中的表观黏度随疏水单体摩尔分数的增加而增加,随温度、剪切速率的增加而降低。在NaC、lCaC l2的离子强度分别为1.26×10-3~4.88×10-3mol.kg-1、1.073×10-4~5.28×10-4mol.kg-1的水溶液中,P(AM/NaAA/D iAC14)出现盐增黏现象,疏水单体摩尔分数越大,盐增黏效应越显著。随疏水单体摩尔分数的增加,临界缔合质量浓度(CAC)降低;与后加的十二烷基硫酸钠(SDS)〔ρ(SDS)=0~0.07 g.dL-1〕的疏水缔合作用增强,黏度增加的幅度增大。     

分光光度法测定微量表面活性剂在油/水体系中的分配系数

测定微量阴离子表面活性剂浓度的分光光度法被推广到测定油相中的微量阴离子表面活性剂浓度,进而用于表面活性剂在油/水体系中分配系数的测定.两种情形下氯仿层的吸光度只取决于测量体系中自由阳离子表面活性剂的浓度,因此可用单一阳离子的标准曲线作工作方程.用该法测定油相和水相中的阴离子表面活性剂浓度,工作方程斜率不同,测量下限分别可达2.5×10-5 mol·L-1和1×10-6mol·L-1.     

电渗析处理后油田污水在聚合物驱和复合驱中的应用

利用电渗析法处理油田污水,研究了处理前后3种水所配制的聚合物溶液的流变性;淡水所配制的聚合物溶液黏度最高;指出矿化度和阳离子是造成3种水聚合物溶液流变性不同的根本原因,淡水可以作为聚合物驱的配注水。通过3种水在不同质量分数碱(0．4％、0．6％、0．8％、1．0％、1．2％)的三元复合体系的界面张力曲线,得出浓水三元复合体系达到超低界面张力时碱的质量分数范围最宽(0．4％～1．1％)。根据现场三元复合体系配方(聚合物质量浓度为1350mg／L,ORS-41的质量分数为0．3％,碱的质量分数为1％)选择了浓水三元复合体系碱的质量分数为0．6％时,两个三元复合体系黏度相近。对两个三元复合体系配方在光刻模型上进行了微观驱油实验,结果表明：浓水低碱三元复合体系也能驱替各种残余油,具有良好的驱油效果。     

薄层树脂相预浓集与光度法联用同时测定痕量Fe(Ⅲ)和Mo(Ⅳ)的研究

在酸性条件下,Fe(Ⅲ)和Mo(Ⅳ)可与邻苯二酚生成有色配阴离子Fe(Ⅲ)-邻苯二酚体系和Mo(Ⅳ)-邻苯二酚体系,该二配阴离子易与Cl-型717#阴离子交换树脂中的Cl-进行等离子对交换缔合,形成三元等离子对缔合体系R (阴离子交换树脂)-Fe(Ⅲ)-邻苯二酚体系和R -Mo(Ⅳ)-邻苯二酚体系。两种三元缔合体系的最大吸收波长分别为520和402nm,与水相中最大吸收波长相同,对比度Δλ=118nm,互不干扰,故而建立了薄层树脂相光度法同时测定Fe(Ⅲ)和Mo(Ⅳ)的新方法。方法灵敏度高,5Fε2e(0Ⅲ)=4.8×104L.mol-1.cm-1,比水相光度法提高16倍,4εM0o2(Ⅳ)=1.0×105L.mol-1.cm-1,比水相光度法提高24倍;精密度理想;选择性强。实测了合成水样和天然水样中Fe(Ⅲ)和Mo(Ⅳ),加标回收率分别为97%~99%和97%~101%,检出限分别为35和28ng/mL,线性范围分别为0~12和0~9.6μg/mL。与AAS法测定值相比较,结果令人满意。     

机械力化学湿法一步制备表面修饰磷酸锌微粉

以氧化锌和磷酸为原料,以硅烷偶联剂为改性剂,采用机械力化学湿法制备微细磷酸锌并进行表面改性.用XRD、润湿角、活化指数、沉降时间等手段对产物进行表征,用FT-IR对改性粉末的结构进行分析,初步探讨了偶联剂与磷酸锌的作用机理.结果表明产物为二水和四水磷酸锌混合物;在红外区域2 800～3 000 cm-1和1 400 cm-1有偶联剂的特征吸收峰,说明偶联剂与磷酸锌之间发生了化学反应;当硅烷偶联剂添加质量分数由0增加到2%,改性产品的活化指数由0增加到98.71%,对水的润湿角由0°增加到93.21°,沉降时间由0.5 h增加到176 h,在涂料中的分散性和贮存稳定性得到改进.     

掺纳米Al2O3的纳米ZrO2(4Y)固体电解质的电性能

以纳米ZrO2(4Y)粉和纳米Al2O3粉为原料, 单轴成型, 1 200, 1 300 ℃无压烧结. 对掺不同质量分数(0.0～5.0%)Al2O3的ZrO2(4Y)烧结体, 用XRD, SEM和TEM研究了相组成和微观结构. 在不同温度下(300～1 000 ℃)测试了交流阻抗谱, 发现掺很少量的纳米Al2O3可降低ZrO2(4Y)的晶粒电阻. 但随着Al2O3掺入量的增加, 晶界电阻增大, 晶粒电阻也有所回升. 晶粒和晶界电导活化能则随Al2O3掺入量的变化不大. 对1 200 ℃,2 h烧结样品, 在1 000 ℃时, 掺0.5% Al2O3的ZrO2(4Y)样品有最大电导率, 为3.8×10-2Ω-1·cm-1.     

聚酯消光剂二氧化钛粉体的改性

采用多磷酸酯表面活性剂(ADDP)与十二烷基苯磺酸钠／磷酸酯(LAS／PE)两种表面活性剂体系对聚酯消光剂二氧化钛粉体(TA-300)改性。结果表明:质量分数均为3％的ADDP与LAS／PE体系改性的TA-300对去离子水的接触角由0°分别增到了130°与109°;吸油量由0.74 mL／g均降到了约0.28 mL／g,糊粘度由3 930 mPa·s分别降到了230 mPa·s和240 mPa·s。DSC表明:ADDP体系的放热峰在360℃左右,热稳定性优于LAS／PE体系。在PET中加入ADDP(质量分数为3％)改性的TA-300,熔融挤出时的网前压力在3.2-4.3 MPa,改性TA-300在PET中有很好的分散性和热稳定性。     

内标法研究Winsor Ⅲ型微乳液的醇分布及其增溶参数

利用气相色谱内标法,测量了不同微乳体系形成WinsorⅢ型微乳液时,正丁醇在油相和水相的体积分布,根据测量结果,对增溶参数的计算进行了修正。研究发现,对于单一阴离子或阴/阳离子复配表面活性剂微乳体系,形成WinsorⅢ微乳时的平衡油相中只含有正辛烷和正丁醇,未检测到水,平衡水相中只含有水和正丁醇,未检测到正辛烷;正丁醇在平衡油相中的体积分数较大,均在11%—12%之间变化,正丁醇在水相中的体积分数较小,在单一表面活性剂微乳体系中维持在1%—2%,而在复配表面活性剂微乳体系中则在2%—4%。修正后的最佳增溶参数SP**较原来增加,最大增幅达15%,最佳盐度S**有所减小,最大减幅为5%,且在最佳盐度条件下对应的界面膜中,随着正丁醇和表面活性剂的摩尔比nA/nS增加,微乳液的增溶能力也随之增强。     

PPS/E-MA-GMA/GF/HNTs混杂复合材料的制备与研究

采用熔融共混法制备了聚苯硫醚(PPS)／乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(E-MA-GMA)／玻璃纤维(GF)/埃洛石纳米管(HNTs)混杂复合材料,研究了其力学性能、热性能、阻燃性能及其微观形态.结果表明,当E-MA-GMA在PPS/E-MA-GMA共混体系中的质量分数为12％、GF的质量分数为30％、HNTs...     

分光光度法测定微量阴离子表面活性剂

以溴甲酚绿作指示剂 ,氯仿为油相 ,水、被测阴离子表面活性剂、标准阳离子表面活性剂以及Na3PO4 -Na2 HPO4 缓冲剂组成水相 ,当体系总体积和两相体积比固定时 ,过量的阳离子与溴甲酚绿形成蓝绿色复合物溶于氯仿相 ,在 6 30nm处产生最大吸收。当阳离子浓度固定不变时 ,氯仿层吸光度随阴离子浓度增加线性下降。据此可作出工作曲线 ,用于常用阴离子表面活性剂的微量分析。应用于 1× 10 -6mol/L～2× 10 -5mol/L (约 0 5mg/L～ 10mg/L)重烷基苯磺酸盐和羧酸盐 (肥皂 )浓度的测定 ,工作曲线的线性相关系数达到 0 998,并具有良好的重现性和回收率     

反相微乳液法制备陶瓷彩喷墨水(Ⅱ)

通过红外光谱仪测定两种墨水的微乳液结构。结果表明,醚氧键中的羟基与H2O分子作用后因形成氢键,而且有强烈的相互作用;正己醇分子在该反相微乳液中水分子作用很弱,而且推断它位于反相微乳液的栅状层;随着微乳液中含水量的增大,水分子O-H伸缩振动峰的强度和频率均发生变化,其吸收强度变大,峰面积增加,频率也向低频方向位移;体系中存在三种水:结合水、捕获水和自由水。并探讨了其反应机理。     

12-磷钼酸应用介绍

<正> 12-磷钼酸(12-Mo1ybdophosphateacid,简作12-MPA),分子式 H_3Mo_(12)PO_(40)·nH_2O,分子量1825.25(无水),是一种杂多酸亮黄色晶体。易溶于水、乙醇和乙醚。由于其结构既有配合物和金属氧化物的结构特征,又有酸性和氧化还原性,以及结     

十二烷基磺酸钠/十二烷基硫酸钠及十二烷基磺酸钠/十六烷基三甲基溴化铵复配体系胶团的研究

本文研究了阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(SAS)分别与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)及阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)复配体系的胶团。结果表明:任何比例的两复配体系均形成非理想混合胶团;对于SAS/SDS体系高活性组分在胶团中所占的摩尔分数高于它在体系中的摩尔分数;而在体系SAS/CTAB中,两组分在胶团中的摩尔比却趋近于1:1,并不与它们在体系中的摩尔比相对应;复配体系SAS/SDS和SAS/CTAB的β~M值分别为-2.94和-26.47,表明前者偏离理想混合不大,而后者则偏离较远,但两体系在形成胶团能力方面均出现增效作用。     

C2S-C12A7-CaSO4·2H2O-H2O系统水化机理

采用差热分析、结合水、化学减缩等分析方法,研究了七铝酸十二钙(C12A7)和石膏对硅酸二钙(C2S)水化的影响。结果表明：加入C12A7及石膏,3d以后硅酸二钙(C2S)的水化速度及强度都比单矿物的高得多。C12A7促进C2S的水化,其原因是C12A7水解析出的Al(OH)4-与C2S水解析出的Ca^2 反应生成C3AH6。当有石膏存在时,生成钙钒石,从而加快C2S的水化。