溶剂萃取时三元配合物的最大分布系数

从理论上推导出溶剂萃取时有机相中三元配合物最大分布系数的计算公式，如常见的MA2-MAB—MB2三元配合物体系，当满足lgλMA2-1/2（lgr1＋lgr2）〉2,lgλMB,-1/2（lgr1＋lgr2）〉2时，在[A]/[B]=√r2/r1处，有机相中三元配合物MAB有最大分布系数1/1＋2√r1r2,式中λMA，、λMB2和λMAB分别为被萃取二元和三元配合物在有机相和水相的分配比，而r1=λMA2βMA2/λMABβMAB,r2=λMB2βMB2/λMABβMAB.     

萃取分析时最低掩蔽剂浓度的简便计算方法

提出一种萃取分析时掩蔽剂最低浓度的简便计算公式:lg[R]=1b[lgKe+nlg[HLn(o)]+npH-lgβb+3+lgVV((wo))],式中Ke为干扰金属离子与萃取剂配合物的萃取平衡常数,[HLn(o)]为萃取剂在有机相的浓度,V(o)和V(w)分别为有机相和水相的体积,n、b分别为干扰金属离子与萃取剂配合物的最大配位数和溶液中干扰金属离子与掩蔽剂配合物浓度最大配离子的级数。β为干扰金属离子与掩蔽剂配合物的累积稳定常数。求解时,我们从第一级配离子浓度最大开始,若计算出的[R]位于第一级配离子浓度最大的自由配体浓度范围,则此时的[R]即为计算结果;否则试探下一级配离子直至位于其浓度范围。得到了[R]后,由酸效应系数可计算出掩蔽剂的最小浓度。     

碳酸盐碱性体系中单宁与Fe(Ⅲ)离子配位稳定常数的分析

在碳酸钠碱性体系中,采用等摩尔递变光度法测定了单宁酸与铁离子形成配合物的组成比为2:1,条件配位稳定常数lgK’=10.22,配合物的最大吸收波长在500 nm;同时采用pH电位滴定法测定单宁酸与铁离子的配位稳定常数lgK=25.54;文中对二者在数值上的差异作了分析,其中配体酸效应系数2?lgαHL=13.1,铁离子水解效应系数lgαFe=2.22。     

镉(Ⅱ)-咪唑邻啡啰啉-氨基酸三元体系配位平衡

用 p H-电位滴定法测定了在 3 7°C,μ=0 .1 mol/L KNO3,3 0 %二氧六环 /水 (体积分数 )条件下 ,Cd(IP) (Aa) +三元配合物的平衡常数 lgβ及相对于二元配合物的表征常数Δlg K和 lg X。其中 IP为咪唑邻啡啉 ,Aa-分别为丙氨酸 (Ala-)、α-氨基己二酸 (Ami-)、精氨酸 (Arg-)、赖氨酸(Lys-)和酪氨酸 (Tyr-)。实验结果表明 ,Ami-、Arg-、Lys-和 Tyr-4个体系配合物Δlg K和 lg X均比相应的 Ala-体系大。从配体间的电子效应、疏水效应和氢键作用等方面对配合物的额外稳定性进行了讨论。     

新显色剂2-(四氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸光度法测定钴的研究

研究了新显色剂 2 - (四氮唑偶氮 ) - 5 -二乙氨基苯甲酸 (简称 TTZDBA)与钴的显色反应 ,试剂与钴在 p H3 .5的 HAc- Na Ac缓冲溶液中形成稳定的紫红色配合物 ,其组成比为 Co2 + :TZDBA=1∶ 2 ,λmax=6 2 0 nm;试剂的 λmax为 5 0 0 nm,对比度 Δλ为 1 2 0 nm,配合物表观摩尔吸光系数为 ε=9.1 1× 1 0 4。Co2 +浓度在 0～ 0 .5 mg/L范围内符合比尔定律。配合物形成后在强酸溶液中能稳定存在 ,可消除大量金属离子的干扰 ,有良好的选择性。方法可以不经分离直接测定维生素 B12 和工业废水中的微量钴 ,结果令人满意     

手性联萘酚稀土配合物的合成及荧光性能研究

在无水无氧条件下,以氯化钐、氯化钆和R-联萘酚为原料室温合成了手性联萘酚稀土配合物{[(THF)2Na]3[Sm(R-BINOLate)3]}(1)和{[(THF)2Na]3[Gd(R-BINOLate)3]}(2),对所合成的配合物进行了荧光性能研究。研究表明,在λex=392 nm的最佳激发波长监控下,配合物(1)和(2)固体状态下都能发出粉红色荧光,配合物(1)的发射波长为662 nm、强度355 a.u.;配合物(2)的发射波长为652 nm、强度78 a.u.,均为联萘酚微扰的中心金属离子Sm3+,Gd3+的5D0→7F3特征吸收峰。     

2-(2-喹啉偶氮)-4,5-二甲基苯酚光度法测定水中的铁

研究了2 (2 喹啉偶氮) 4,5 二甲基苯酚(QADMP)与铁(Ⅲ)的显色反应,在pH=4.0的HAc NaAc缓冲介质中,在CTMAB存在下,QADMP与铁(Ⅲ)生成2∶1稳定的配合物,该配合物λmax=580nm,摩尔吸光系数ε为5.02×104L·mol-1·cm-1,铁含量在0～10μg/25mL内符合比尔定律,方法用于水样中微量铁(Ⅲ)的测定,结果满意。     

新显色剂2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基酚与铋的显色反应的研究

研究了新显色剂2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基酚(简称TZAPN)与Bi 3+的显色反应的条件.结果表明,在pH7.0的NH 4Ac缓冲溶液中,TZAPN与铋形成稳定的红色配合物,λmax=530nm,试剂的λmax为430nm,△λ为100nm,配合比为1:2,其表观摩尔吸光系数为6.29×10 4 L·mol -1·cm -1.Bi 3+在0～1.6mg/L范围内服从比耳定律,在掩蔽剂作用下,可不经分离直接测定合金样品及工业废水中的铋,结果满意.     

基于氟铝配位的鳌合树脂吸附氟的可行性分析

针对传统树脂吸附除氟选择性不强的问题,提出了一种先向废水中投加铝离子进行氟铝配位,再利用螯合树脂吸附氟铝配合物的新方法。为了考察水溶液中的氟离子转型为氟铝配合物的可行性,对H~+-F~--Al~(3+)-H_2O体系中F/Al摩尔比和平衡pH的影响进行了热力学分析。结果表明:F/Al摩尔比=1、平衡pH=1～8时,水中游离氟离子全部转型为氟铝配合物,有助于螯合树脂对氟的选择性吸附。     

稀土Eu~(3+)与牛血清白蛋白配合物合成及其分子光谱表征

研究了稀土 Eu3 +与牛血清白蛋白 ( BSA)的固体配合物合成方法 ,产物经傅里叶红外光谱分析表明 :Eu3 + 与牛血清白蛋白羧基的氧和胺基或酰胺基的氮形成强烈配位的配合物。在模拟生理条件下研究了 Eu3 + 与 BSA的结合性质。荧光光谱表明 :Eu3 + 与 BSA形成 2 .75∶ 1的配合物 ,表观配位常数为 lg K=1 2 .2 6     

过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐催化合成乙酸乙酯

合成了过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐：[TBA]4H3[PW7Mo3M2O38（H2O）2]（M=Fe^2＋、Co^2＋、Cu^2＋、Ni^2＋、Mn^2＋）,并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,结果表明：它们都是具有Keggin结构的杂多化合物;并且利用它们催化合成乙酸乙酯,确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1∶2;催化剂用量占总量的1%;最佳反应时间为5h;考察了它们的催化性能,其催化活性为：[TBA]4H3PW7Mo3Mn2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Ni2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Co2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Cu2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Fe2O38（H2O）2。     

配离子最大分布系数的计算公式

推导出配离子最大分布系数的计算公式为：当满足lgKi-1-lgKi＋1〉2,lgKi-lgKi＋2〉2时,有MLi,max=1/（1＋2Ki＋1）,式中K为配合物的各级稳定常数。     

基于化学传感体系的丙二酸阴离子比色识别研究

设计合成了以联二萘酚类双希夫碱化合物为配体的双核铜配合物[Cu（21）]4＋,用其作为二元羧酸阴离子的受体与铬天青S构筑了化学传感体系。采用指示剂置换法,研究了该化学传感体系在水溶液中（HEPES10 mM,pH=7.0）对二元羧酸阴离子的识别作用。所确立的化学传感体系对丙二酸根具有良好的选择性,其它共存的二元羧酸阴离子对丙二酸根的识别过程无明显干扰。     

[Zn（IMI）4]（ClO4）2的合成与晶体结构

制备了高氯酸四咪唑合锌的单晶,用x-ray单晶面探衍射仪测定了其晶体结构。结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群为C2／c。晶胞参数为a=1．8625（9）nm,b=0．6662（3）nm,c=1．9324（9）nm,β=115．396（5）°,晶胞体积V=2．1660（17）nm^3,计算密度De=1．645g／cm^3,晶胞分子数Z=4,单胞中电子数目F（000）=1088。该化合物的分子式为[Zn（IMI）4]（ClO4）2,是由4个咪唑分子直接与二价锌离子配位、高氯酸根离子结合形成的配合物。并利用差示扫描量热法（DSC）和热重-微分热重法（TG-DTG）对该配合物的热分解进行了研究。     

均三甲苯液相氧化合成均苯三甲酸连续化工艺研究

研究了以均三甲苯为原料,采用液相氧化法合成均苯三甲酸的连续化工艺条件,重点考察了反应温度、催化剂配比、溶剂比和停留时间等因素对氧化反应的影响,从中确定了最佳的工艺条件为:反应温度215℃,冰醋酸∶均三甲苯(质量比)=5∶1,Co∶Mn∶Br(mol)=1∶1∶3,[Co2+]=450 mg.kg-1/[Mn2+]=420 mg.kg-1/[Br-]=1 800 mg.kg-1,反应停留时间为80 min。该条件下的产品酸值为796.8 mg(KOH)/g,均苯三甲酸质量收率为160.2%。     

（-）-α-蒎烯选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮的研究

以（-）-α-蒎烯为原料,经过选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮。研究了其合成工艺条件,对不同氧化体系、氧化剂用量、反应时间以及反应温度等因素进行了探讨。结果表明,（-）-α-蒎烯选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮合适的工艺条件为：13．7g（纯度为93．0％）的（-）-α-蒎烯,在α-蒎烯与高锰酸钾物质的量之比为1：2,溶剂丙酮与水的用量是110：12（mL：mL）,反应温度为0-5℃,反应时间为5h,α-蒎烯转化率为97．1％,（＋）-2-羟基-3-蒎酮选择性为78．4％,纯度为92．1％,得率为76．1％,比旋光度为[α]D28＋26°（c=0．5mol／L,CHCl3）。另外,采用IR、GC-MS和1H NMR和13C NMR等对（＋）-2-羟基-3-蒎酮结构进行了表征。     

Dawson结构-取代杂多酸盐催化乙酸乙酯

合成了Dawson结构-取代杂多磷钨酸盐:α2-K8[P2W17MO62](MFe2+、Co2+、Cu2+、Ni2+),并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,从红外光谱数据可见这4种杂多酸盐在700～1 100 cm-1处有4个特征峰,从紫外光谱数据可见这4种杂多化合物在200 nm和290 nm左右存在2个吸收峰,这些结果表明;它们均具有Dawson结构;并且利用它们催化合成乙酸乙酯,确定了最佳反应条件:酸醇物质的量比为1:2;催化剂用量占总量的1%;最佳反应时6 h;考察了它们的催化性能,其催化活性为:α2-K8[P2W17FeO62]>α2-K8[P2W17NiO62]>α2-K8[P2W17CoO62]>α2-K8[P2W17CuO62]。     

[PbI_4]~（2-）-CV体系共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫

在硫酸介质中,Pb2＋与过量I-形成配离子[PbI4]2-,[PbI4]2-能与结晶紫（CV＋）阳离子形成电中性的离子缔合物,使体系的共振瑞利散射（RRS）增强,据此建立一种新的共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫的新方法。在0.07 mol/L H2SO4、1.8×10-4mol/L Pb2＋、过量I-及0.04%PVA等的存在条件下,RRS强度改变值（ΔI）与结晶紫的浓度在0.15～180μg/mL范围内呈良好的线性关系（r=0.998）,方法检出限为0.08μg/mL,RSD〈2.5%,样品加标回收率为86.4%～107.3%。新方法灵敏、操作简便,应用于鱼肉和鱼池水中痕量结晶紫的测定,结果满意。