皮革鞣剂及鞣制机理综述

本文对皮革鞣剂与鞣制机理作了回顾，特别对铬鞣、植鞣和乙烯基聚合物鞣剂的现状与发展作了综述，作者对发展和研究皮革鞣剂及鞣制机理提出了自己的见解。     

清洁化皮革真空鞣制技术的研究

阐述了皮革真空鞣制的原理和真空机制,分别对皮革在真空状态下常规鞣剂用量转动铬鞣、减量鞣剂转动铬鞣、常规鞣剂用量静置铬鞣、减量鞣剂静置铬鞣和废液循环利用铬鞣进行了试验研究。结果表明:真空技术在铬鞣中的应用提高了Cr2O3的吸收率,可达75%以上,减少了铬的排放量,降低了污染;减量鞣剂铬鞣的Cr2O3的吸收率并没有降低;而静置铬鞣与转动铬鞣能达到相同的鞣制效果,但效率比转动铬鞣要低;废液循环利用工艺中,循环次数越多,总污水排放量减少的越多。     

ND铬鞣技术参数的优化

利用特殊设计的皮革鞣制机,对影响铬鞣过程的主要因素:鞣制转速、鞣制时间、鞣制线压力和浴液铬含量进行了研究,研究结果表明:利用皮革鞣制机进行的铬鞣的最佳工艺条件为鞣制转速5r/min、鞣制时间为18h、鞣制线压力0.37N/mm、浴液铬含量16g/L。     

制革常见科技问题解答(15)

106.什么是替代型鞣制清洁技术?答:关于替代型鞣制清洁技术,目前尚无权威性的定义。按照笔者的理解,其定义可以叙述为:替代型鞣制技术是指使用除铬以外的无机、有机鞣剂进行皮革鞣制的方法和技术,且在使用中高度关注所用鞣剂的环境影响。"替代型"是针对传统的铬鞣而言,意思是替代铬鞣。实际上,替代型鞣制技术也可以称为无铬鞣制技术(非铬鞣制技术)、生态鞣制技术、绿色鞣制技术、环境友好鞣制技术等。     

用铬饼制备铬鞣液及其应用于猪皮鞣制

本文研究工作主要是关于用铬饼制备铬鞣液及其应用.铬饼是废铬屑用酶处理后的副产品,铬饼可以生产环保胶黏液.铬饼含40%～50%的无机固体,这些无机固体中还含有12%～15%的氧化铬.制备的5种不同铬液用于猪皮鞣制,鞣制后的猪皮革进行一系列的化学、物理机械性能(14种参数)的测定,所得结果能够与常规铬鞣液鞣制后的猪皮革相比较.结果表明,制备的鞣液可用于白色革的生产,并且相关的化学、物理机械性能可以与常规的铬鞣液鞣制后的革相媲美.     

赞比亚制革厂出口成品革

目前．在无铬皮革市场上醛鞣革居多数．尽管也有采用铝盐、锆盐、钛盐、铁盐、植物或鱼油鞣制的皮革出售。新近在美国亚利桑那沙漠和非洲卡拉哈里沙漠进行的野外测试显示，醛鞣革的耐老化性能要明显优于铬鞣革。这与实验室所测的结果完全不同。业内权威人士由此认为，对汽车工业来说．采用醛鞣革制作仪表盘套和驾驶轮套更合适。     

用D-赖氨酸醛进行无铬鞣的绿色皮革鞣制方法

研究了以D-赖氨酸醛复合物为基础的绿色和环境友好的鞣革方法。这可以看着是一个无铬鞣制方法。就环境影响评估方面对D-赖氨酸醛鞣制后皮革的物理化学性质、形态特征、抗胶原酶活性和感官特性进行了评价。并用收缩温度仪、差示扫描量热法、热分析技术对鞣后皮革的收缩温度、变性温度和力学性能进行了分析。结果表明：此方法鞣制后的皮革上述性能均优于戊二醛单独鞣制的皮革,或与铬鞣革性能相当。通过扫描电镜和原子力显微技术分析,D-赖氨酸醛鞣制后皮革横截面的纤维结构密度显示其结构和纤维束分散的均匀性少于戊二醛单独鞣制的皮革。这种方法鞣制的皮革比传统方法鞣制的皮革抗胶原酶活性能力强。此法鞣制的皮革丰满、柔软、平滑性以及色泽和外观都比单独用戊二醛鞣制的皮革好。比传统方法大大减少了固体废物（不溶固体、悬浮固体）含量,明显降低了对环境的损害。由于可能减少其他化学品的使用和最后减少了处理废物的花费,这种鞣制方法在成本方面具有优越性。这种鞣制方法比铬鞣法减少了有毒废物的产出,降低了对环境的损害,提供了绿色、清洁的方法,可以认为是环境友好的。     

铬盐功过论

一前言 笔者在八十年代专注于无铬鞣制技术,曾以铝—醛—树脂结合鞣对猪皮革进行预处理,达到节约铬盐,降低废水中铬含量的目的,并在全国开展大面积推广应用,也因此获国家科技进步一等奖。所以,笔者应该是全国将无铬鞣制（预鞣）推向工业化生产的先行者之一。     

成革固体废弃物中重金属毒性测定的研究

本文主要研究对象是皮革制品中对生态体系有害的重金属毒性。采用电感耦合等离子体发射仪（ICP-OES）测定皮革样品中的重金属浓度,重金属的毒性是采用MetPLATE生物测定法。在铬盐和铝盐鞣制的成革中,铬和铝占到重金属总浓度的98％,而在一些植鞣革中,锆是检测到的唯一重金属。铬鞣革、铝鞣革以及植鞣革的平均抑制值分别为98．08％、97．04％和62．36％。     

专利文摘

【名称】高热稳定性元铬服装软革的鞣制方法 【申请号】CN200510022187． 【申请人】四川大学 【摘要】一种高热稳定无铬服装软革的鞣制方法，其特点是通过改性植物鞣剂、非铬金属硫酸盐鞣剂和合成氮膦鞣剂，在多元复合结合鞣制下对猪、牛、羊皮进行鞣制，并用高度磺化动植物油进行加脂，成革的收缩温度可以达到110℃。该革外观呈现近白色，手感柔软丰满，而且有很好的弹性。各项物理机械指标达到部颁铬鞣革标准，成革还具有很好的耐热、耐老化性能、耐汗性能。它可以代替传统的铬粉对皮革的鞣制，消除生产过程以及皮革制品中铬盐对人类和环境的污染，为制革厂生产无铬鞣革创造了新的途径。     

铬、单宁和固体废弃物的三步处理法--废植铬鞣液和铬鞣革削的回收利用技术

制革厂排放的铬与单宁对环境的影响及其潜在的毒性已经成为人们关注的话题，特别是植铬鞣过程产生的废水给人们提出了难题，即用传统的沉淀法分离铬和单宁。本论文利用铬鞣革屑(以下简称为铬屑)作为吸收剂，从植铬鞣废液中除去单宁，并回收铬。我们发现96％的单宁可以被除去。可以用传统方法回收利用不含单宁的铬液，并可以用其代替鞣制过程中40％的工业碱式硫酸铬。含单宁的铬液可以用作制备碱式硫酸铬的还原剂，处理后也能够用于鞣制。鞣制实验表明，蓝湿皮的质量与完全用工业碱式硫酸铬鞣制所得的蓝湿皮质量相似，皮革的收缩温度和性能与普通皮革相比非常接近，铬的消耗率近乎相等。     

枯草芽孢杆菌对角粉的微生物降解以及在皮革加工中的应用：一个一举两得的方法

角粉水解蛋白是经过高蒸汽压处理牲畜的生角和蹄子而获得的。它通过天然枯草芽抱杆菌菌株的生物降解，能够产生水溶性多肽的混合物，这里特指为细菌分解角粉蛋白（BDHH）。BDHH易储存，在32℃±3℃和相对湿度为40％～80％下也不易腐败。这种材料被成功的应用在改善皮革鞣制过程中铬的消耗，并且在复鞣中也被用作鞣胶原纤维来填补空隙。在皮革加工中．使用BDHH可以减少铬鞣过程中铬盐的消耗，从而使废液中铬的排放量从30％～35％大大减少到少于10％，并且减少了铬盐的花费和商业铬鞣过程中的污染负荷。在复鞣过程中，使用BDHH作为鞣制皮革的填料能提升表皮坚固度。     

7-羟基全氢化恶唑并恶嗪在皮革工业中的应用

本文报导了新型鞣剂7-羟基全氢化恶唑并恶嗪(以下简称OX-Z)在皮革鞣制中的应用。OX-Z对浸酸绵羊皮单独鞣制可使收缩温度升高到87℃，最佳鞣制条件为：pHl0．0，OX-Z用量5％，鞣制时间8h。先用5％OX-Z预鞣后，皮子再用4％的标准铬粉鞣制8h，其收缩温度可达到95℃以上。OX-Z与铬结合鞣的坯革其厚度、撕裂强度、规定负荷伸长率和断裂伸长率均有所增加，而抗张强度则有所下降。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性。实验表明：硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑。水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力；用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致，但水解物的填充作用不明显，水解物用量过多时，铬鞣后的皮收缩温度低，革扁薄。用水解物与甲醛结合进行预处理，对革的填充作用显著，能减少铬鞣时铬鞣剂用量，铬鞣的皮丰满柔软，粒面细致，不松面。     

皮革鞣制工艺绿色化学新进展——利用非天然氯基酸制造无铬鞣皮

本研究尝试了将非天然D-氨基酸（D—AA）与戊二醛联合作为一种替代无铬鞣的绿色、生态友好的鞣制工艺。考察了鞣制后皮革D-氨基酸的分布、湿热稳定性、机械性能和耐胶原酶水解性以及生态友好性。扫描电子显微镜（sEM）和原子力显微镜（AFM）分析结果显示鞣制皮革表面形态和粗糙度。收缩温度和差式扫描量热法（DSC）分析显示鞣制皮革的收缩温度（L）和变性温度（Td）与存在于皮革中的D-氨基酸和戊二醛的含量有关。已经发现D-氨基酸鞣制皮革的收缩温度（Ts）比醛鞣制的皮革的大，而与铬鞣革的几乎相等。环境影响因素分析（EIA）显示改进工艺所产生废水中总固含量（TIS）大大减少，相比于铬鞣过程，该方法废水中存在的有机组分的生物降解性得到改善。     

清洁化铬鞣——一种制革新方法

目前，全世界每年要生产18亿平方英尺的皮革，其中90％以上采用铬鞣。传统的铬鞣方法导致了惊人的材料浪费和严重的环境污染问题，目前可采用的高吸收铬鞣、铬液循环和铬回收利用方法，尽管在这些方面有所改善，但不能彻底解决铬的污染和浪费。本文提出了两种新方法，即全封闭铝铬结合鞣和两步鞣法，并进行现场试验。这两种方法通过对铬鞣制丁艺的改进，有效地提高了环境和经济效益。     

基于低温等离子体技术的胶原纤维表面改性和鞣制化学作用

就低温等离子体对胶原和皮革表面处理以及辅助皮革鞣制过程进行了剖析。通过不同等离子体气体对胶原纤维表面的改性处理后,可以增加或引入新的活性官能团,包括羧基、羟基、磺酸基、氨基等,降低胶原纤维与鞣剂分子间的反应活化能,有助于提高铬的吸收与结合率,减少铬用量,降低废液中铬的排放量;或增进了原本与胶原交链作用较弱或鞣性较差的金属离子,如Ti、Al、Fe、Si等,与胶原之间的反应活性,从而使这些无毒的金属离子能够取代铬鞣;或在聚合性气体介质中(如丙烯酸及丙烯酸酯类、偶链剂等),通过等离子体接枝聚合,直接在胶原蛋白质分子链间形成网络化的交链作用,从而实现无铬清洁鞣制技术。     

海宁纳米级高吸收铬鞣助剂取得阶段性成果

近日，由海宁皮革研究院和陕西科技大学科瑞新材料研究所共同研发的“聚合物基蒙脱土纳米复合高吸收铬鞣助剂的制备及其在免浸酸鞣制工艺中的应用”项目在海宁宏昌皮革有限公司进行了中试实验。主要针对在铬吸收率、免浸酸鞣制工艺、无盐排放工艺、皮革湿热稳定性及皮革增强增韧等方面进行研究试验，接下来对皮革败色、废水及污泥中理化指标分析、...     

羊毛脂及其化学改性与加脂剂的制各原理（二）

1.4皮革加脂的清洁化 为了实现制革、毛皮加工的清洁化生产，国内外的皮革科技工作者进行了大量的研究工作，并取得了可喜的成就。但研究工作主要是针对于污染严重的鞣前工段．如原料皮的清洁保存、少硫和无硫脱毛技术、少盐或无盐浸酸以及高吸收铬鞣技术等，这些研究成果对减轻污染、实现皮革工业的清洁化生产具有特别重要的意义。但有关鞣制以后的工序的污染及其克服研究的投入较少，     

铬交联以及对皮革与其它鞣剂 染料和加脂剂进一步结合的影响

本文解释了铬络合物的数量及它们在胶原晶格中的位置与成革稳定性之间的关系.在用碱式铬盐鞣制的皮革中,铬络合物与皮革的结合方式有许多种,其中只有部分铬络合物与皮革结合的坚牢度最大,也正是这部分铬盐直接影响到皮革鞣制后的耐煮沸试验,其余的铬在中和、搭马陈放和干燥后进—步固定。这—部分铬对皮革提供了很大的额外鞣制强度。通过用二羧酸或聚丙烯酸与这部分未固定的铬或固定不牢的铬结合,成革的—部分额外强度便消失了.这就证明了上述结果。而且这种高吸收鞣法鞣制的革较常规鞣法鞣得的革鞣制强度要轻一点.鞣制强度和铬结合量之间的关系在最近一些报道中也有同样结果,铬的那些自由价键可用于进一步固定油脂,疏水添加剂和复鞣剂。如果要得到与常规铬鞣革相同的鞣制强度,用二羧酸或丙烯酸处理后的革必须加入更多的铬盐鞣制。