漆酶催化反应动力学特性的研究Ⅰ—温度及底物浓度与漆酶催化反应速度的关系

<正> 一、前言从漆树割流的汁液——生漆,是我国的著名特产。年产约5万担,占世界总产量的90%以上。在我国,生漆的使用源远流长,可以追逆到七千多年以前。生漆所具有独特的优良性能是由于漆酶催化漆酚氧化偶合的结果。漆酶在生物体内还具有重要的生理功能,参与木质素的生物降解过程,土壤中腐殖质的形成,保护创伤植物     

漆树漆酶和真菌漆酶的异同研究

本文在文献的基础上 ,比较了漆树漆酶和真菌漆酶在结构、催化活性、氧化还原电势、等电点、反应动力学参数、分离纯化方法、生物学功能等方面的异同 ,并对此进行了解释 ;最后对漆酶的基础研究和应用研究进行了展望     

超临界流体中的酶催化反应

介绍了在超临界流体中进行酶催化反应的优越性及一些研究成果，如酶在超临界流体中的稳定性及其影响因素，并对超临界流体和有机溶剂中的酶反应作了比较。     

漆酶研究进展

<正> 大多数活细胞的能量是通过有机分子的氧化过程提供的。常温下氧气是一种非常惰性的物质,细胞呼吸需要借助特定的催化剂,才能有效地利用氧气。毫无疑向,细胞色素C氧化酶担起了这一重任,据统计它参与了生物界90％的耗氧活动。遗憾的是细胞色素C氧化酶是一种不溶性酶,对其研究常常有所不便。幸而有一些水溶性的酶,它们和细胞色素C氧化酶一样能利弔氧的氧化性质,使其转变为水分子,因而受到生物化学家的重视。在这一类氧化酶中漆酶(Laccase)倍受青睐,对它的研究渗透到生物、化学、     

漆酶的提纯

本文从实用的角度介绍了漆酶提纯的原理和方法。     

漆酶的抑制剂

<正> 漆酶研究的早期文献已涉及漆酶活性的抑制问题。1908年,Gabriel Bertrand 等发现盐酸、磷酸、砷酸和甲酸等能够抑制漆酶的活性,而某些酸(如磷酸、碳酸、硼酸等)的单钠盐则无此抑制作用,这种现象说明酸中存在具有抑制作用和不具抑制作用的两种不同类型的氢。四十年代末,Didier Bertrand 报导2,3—双巯基丙醇(DMP)对漆酶具有抑制作     

漆酶的应用

<正> 漆酶是一种多酚氧化酶,其功能是催化多酚(或某些氨类物质)发生氧化反应。早在1965年,Revlou,Inc.等人就利用这一性质生产出一种染发色剂,色剂中的多酚或芳香胺类化合物可经漆酶催化在头发上直接氧化生成金黄色的醌类物质,其色调和深度可由加入的酶量和介质的 pH 值控制。漆酶与亚硫酸盐溶液反应可以生成高分子量的化合物,这种化合物可以用作纸板的粘合剂。啤酒贮存期间会逐渐变得混浊,用漆酶预先处理大麦麦芽汁中的酚类物质可以有效地防止这种现象。近几年来,漆酶已在分析化学和环境科学领域获得了较为广泛的应用。     

底物与酶——谈漆酚与漆酶的关系

<正> 卅年来,报刊文献中出现不少讨论漆酶的文章;作者们提供不少改善漆酶改进的办法,但很少涉及到漆酚与漆酶间关系的问题。本文作者就这个问题提供研究方向的意见,作为我们研究的设想,也希望能得到本行同人的共鸣,鼎力解决这一问题,使生漆化学这一匹“拦路虎”能够早日解决。要讨论这个问题,首先应从酶的反应动力学谈起。一个在活组织中进行的合成反     

漆树漆酶同功酶研究

引言漆酶(ＥＣ.1.10.3.2)是一种广泛分布在较高等植物和真菌中的兰色含铜氧化酶。它能够催化多酚及多胺类物质氧化,在生漆干燥和成膜过程中起着重要的催化作用。[1]目前国外对漆酶的催化机理、氨基酸组成、稳态动力学等作了大量研究工作,[2]并且将真菌漆酶和漆树漆酶也作过比较分析。[3]但从一株或同一品系的漆树中分离到两株分子量大小不同的漆酶同功酶迄今未见报导。我们在作样品提取漆酶分析时,从同一株漆树中得到的粗漆酶经ｓｅｐｈａｄｅｘＧ-100柱层析(25×60ｃｍ2)分离得到两种漆树漆酶同功酶Ⅰ、Ⅱ。再分别经ｓｅｐｈａｄｅｘＧ-200…     

漆酶的分布

<正> 自从1883年 H·Yoshida 在漆树中首次发现漆酶以后,人们已经陆续从许多非漆树的其它生物体中检测出漆酶的活性。漆酶在真菌中的分布极广,大量关于漆酶的研究工作均取材于真菌(表1)。     

漆酶的结构与催化反应机理

漆酶是一种广泛分布的多酚氧化酶,主要由单一多肽、铜离子活性中心、糖配基组成。多肽链一般含有18种氨基酸,构成漆酶的结构主体;糖配基因漆酶的来源不同而异,是漆酶多样性的标志之一。漆酶活性中心的铜离子依据光学和磁学特性被分为3种类型:Ⅰ型或蓝型铜,Ⅱ型或通常型铜,Ⅲ型或偶联的双核型铜。漆酶的催化反应机理主要包括酶对底物的电子提取、电子的传递和氧分子对酶的还原三步,是一个通过电子转移发生氧化还原反应的过程。     

环氧乙烷氢甲酯化反应的催化体系探究

为了开发出更加温和高效的EO氢甲酯化催化剂,用于合成3-羟基丙酸甲酯,在100 m L的反应釜中考察了不同催化体系下环氧乙烷的氢甲酯化反应。探讨了催化剂种类、配体、反应温度、催化剂用量、反应压力、溶剂、助剂等因素对反应的影响,得到了以MeOH作溶剂,摩尔分数2%Co_2(CO)_8作催化剂,摩尔分数3%胺基酚作配体的催化体系。在4.1 MPa和50~55℃下反应4 h得到的反应转化率与选择性分别为90.8%和91.0%,这是迄今最为温和条件的环氧乙烷氢甲酯化催化体系之一。     

多相催化反应工程

<正> 多相催化反应工程是研究使用固体催化剂的气-固相反应、气-液-固三相反应和液相中含有催化作用的液相物质的气-液反应的反应动力学、反应器工程设计和操作性能的科学,它是化学反应工程学科的主要分支。     

From Diols to Lactones under Aerobic Conditions using a Laccase/TEMPO Catalytic System in Aqueous Medium

An efficient catalytic system to oxidize quantitatively aliphatic diols using Trametes versicolor laccase and TEMPO has been developed in aqueous medium. Oxidations have occurred in a non‐stereoselective fashion but with complete regio‐ and/or monoselectivity, obtaining lactones with excellent purity after simple extraction. This catalytic system has been demonstrated to be scalable, compatible with the presence of a variety of functionalities, and also allowed the successful enzyme recycling using a laccase‐cross‐linked enzyme aggregates (CLEA) preparation.     

催化氢酯基化反应的研究进展

介绍了氢酯基化反应及其特点,分别综述了均相催化氢酯基化反应和多相催化氢酯基化反应的研究现状,并对不对称催化氢酯基化的研究提出了建议。     

Engineering the Catalytic Properties of Two-Domain Laccase from Streptomyces griseoflavus Ac-993

Laccases catalyze the oxidation of substrates with the concomitant reduction of oxygen to water. Recently, we found that polar residues located in tunnels leading to Cu2 and Cu3 ions control oxygen entrance (His 165) and proton transport (Arg 240) of two-domain laccase (2D) from Streptomyces griseoflavus (SgfSL). In this work, we have focused on optimizing the substrate-binding pocket (SBP) of SgfSL while simultaneously adjusting the oxygen reduction process. SgfSL variants with three single (Met199Ala, Met199Gly, and Tyr230Ala) and three double amino acid residues substitutions (Met199Gly/His165Ala, His165Ala/Arg240His, Met199Gly/Arg240His) were constructed, purified, and investigated. Combination of substitutions in the SBP and in the tunnel leading to Cu2 ion (Met199Gly/Arg240His) increased SgfSL catalytic activity towards ABTS by 5-fold, and towards 2.6-DMP by 16-fold. The high activity of the Met199Gly/Arg240His variant can be explained by the combined effect of the SBP geometry optimization (Met199Gly) and increased proton flux via the tunnel leading to Cu2 ion (Arg240His). Moreover, the variant with Met199Gly and His165Ala mutations did not significantly increase SgfSL’s activity, but led to a drastic shift in the optimal pH of 2.6-DMP oxidation. These results indicate that His 165 not only regulates oxygen access, but it also participates in proton transport in 2D laccases.     

漆树漆酶催化单宁酸的氧化反应研究

用分光光度法考察漆树漆酶催化单宁酸的氧化情况,探讨了pH值、反应温度、单宁酸浓度、有机酸和金属离子等对催化反应的影响.结果表明,当反应温度为30℃时,漆树漆酶催化反应效果较好;在pH值为4.2～ 9.8的范围内,反应速率随pH值增大而加快;单宁酸浓度在1.47×10-5 ～ 2.94×10-4 mol·L-1时,反应速率随底物浓度的增大呈线性增加;Cu2 、Mg2 和Ni2 三种金属离子对催化反应有激活作用,其中Cu2 影响最大;而柠檬酸和乙二胺四乙酸对酶催化反应均有抑制作用.     

甲醇制低碳烯烃催化反应的研究进展

简述了目前研究甲醇制低碳烯烃催化剂反应机理的主要分析方法,介绍了甲醇制低碳烯烃催化剂的催化反应机理和失活机理,分析了甲醇制低碳烯烃过程中,吸附、扩散和反应过程对催化剂失活的影响。综述了催化剂催化反应与失活机理取得的主要进展和存在的主要技术问题,以期为甲醇制低碳烯烃工艺的开发及改进提供借鉴。     

Self-Oscillations of Heterogeneous Catalytic Reaction Rates

The dynamics of a chemical system is thc main characteristic of the system. An attracrivc problem of the dynamics pertains to selfoscillation processes. These processes are promising for a study of regularities tnttetant in the Lmemctioa of a reaction medium wttfi a catalytic surface under norrsteady-state conditions operating for a longer time.     

等离子体技术在催化反应中的应用

本文介绍了一些等离子体技术在催化剂的制备，再生和改性等的应用；及等离子体技术在稳态分子甲烷，二氧化碳等化学利用上的一些研究进展。