苯醚菌酯(ZJ0712)的NMR研究

苯醚菌酯（ZJ0712）是浙江省化工研究院创制的新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。本文通过^1H、^13C及COSY，HSQC，HMBC等NMR技术对苯醚菌酯（ZJ0712）的^1H^、^13C NMR谱峰进行了全归属。     

杀菌剂肟菌酯的合成工艺优化

为降低肟菌酯生产成本,对其合成工艺进行优化。以溴化物和间三氟甲基苯乙酮肟为原料,缩合反应合成肟菌酯,研究物料配比、反应温度、溶剂种类等对反应收率与含量的影响。采用“一锅投”方式,以三辛基甲基氯化铵为催化剂,甲基异丁基酮为溶剂,碳酸钠为缚酸剂,优化条件下,肟菌酯收率83.5%,含量98.3%。该合成方法收率高,工艺简单,适合工业化开发。     

苯醚菌酯·戊唑醇防治白粉病生物活性

苯醚菌酯(ZJ0712)·戊唑醇复配而成的新型杀菌剂,经室内生物活性测定结果表明苯醚菌酯·戊唑醇以1:10混配时,该组合物对小麦白粉病、黄瓜白粉病和草莓白粉病均具有很高的杀菌活性.模拟田间药效试验结果表明组合物在10～40 mg/L的处理剂量下,对黄瓜白粉病的防效也在98.40%～71.5%之间.苯醚菌酯·戊唑醇的作用机制虽然不同,但2种有效成分组合在一起,对白粉病具有明显的增效作用,并还能有效延缓抗性的产生.     

50%苯醚菌酯干悬浮剂配方研制

[目的]进一步提高苯醚菌酯的产品品质,方便田间使用。[方法]采用湿法超微粉碎,利用实验室压力喷雾干燥设备对50%苯醚菌酯干悬浮剂进行小试配方筛选。[结果]得到理化性能优良的小试配方,并针对黄瓜白粉病与50%苯醚菌酯水分散粒剂对照进行了田间药效试验,试验结果表明:50%苯醚菌酯干悬浮剂在田间使用更加方便高效,在15～30 g a.i./hm2用量下,对黄瓜白粉病的防效可达83.7%～94.3%,其药效较50%苯醚菌酯水分散粒剂提高2.3%～9.5%。[结论]苯醚菌酯加工成干悬浮剂更具备品质,更高效。     

肟菌酯合成方法述评

总结了文献报道的肟菌酯及其中间体的工艺路线和合成方法。肟菌酯是由邻溴甲基苯乙酸甲酯等不同中间体经多步反应得到,主要有5条合成路线。     

肟菌酯合成新工艺

[目的]为避免使用剧毒品氰化钠,研究了一种有效制备肟菌酯的新方法。[方法]以邻甲基苯胺为原料,经过重氮化反应、甲基化反应、溴代反应,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到目标产物肟菌酯。[结果]产品的含量大于97%(HPLC-外标法),总产率达31%。[结论]该法避免使用氰化钠,各步反应收率也较好,有进一步研究的价值。     

肟菌酯合成工艺

以邻甲基苯乙酮为原料,经过高锰酸钾的碱性氧化,甲唔事酯化,再与甲氧基胺盐酸盐肟化后,用N-溴丁二酰亚胺（NBS）溴化,最后和间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到目标产物肟菌酯。产品的纯度大于96％（HPLC法）,总产率达到20％。     

杀菌剂嘧菌酯的合成与优化

旨在研究和优化嘧菌酯的合成路线。以邻羟基苯乙酸为原料,经酯化、甲氧甲烯化、酯交换,再依次与4,6-二氯嘧啶、邻羟基苯甲腈经2步乌尔曼缩合得到目标产物嘧菌酯。在优化的反应条件下总收率可达59％。该路线工艺操作简单安全,产生的“三废”少,原料易得,适合工业化生产。     

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂苯醚菌酯及其开发

新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂苯醚菌酯具有与啶氧菌酯相同的作用机理和类似的化学结构,具有杀菌谱广、多重活性作用方式,对多种植物病害性均有较好防效。特别地,苯醚菌酯可共用啶氧菌酯的中间体进行生产,因而生产和用药成本更低,具有一定的市场开发潜力。苯醚菌酯的理化性质与毒性、代谢与残留、作用机理与活性抗性、原药生产与供应、制剂开发和应用等方面值得关注。     

唑菌胺酯合成方法述评

总结了文献报道的唑菌胺酯及其中间体的工艺路线和合成方法。唑菌胺酯是由关键中间体1-(4-氯苯基)-3-羟基吡唑进一步反应得到的,主要有2条合成路线。     

苯醚菌酯(ZJ0712)的高效液相色谱分析

[目的]有关新颖杀菌剂苯醚菌酯的高效液相色谱分析,未见公开报道.建立了苯醚菌酯的高效液相色谱分析方法.[方法]采用高效液相色谱法,使用C18色谱柱和紫外检测器,以甲醇和水溶液(体积比70∶30)为流动相,流速为1.0 mL/min,在240 nm检测器波长下,对苯醚菌酯进行定量测定.[结果]苯醚菌酯标准偏差为0.144,变异系数为0.146％,平均回收率为99.59％,线性关系为0.9999.[结论]方法具有简便、快速、精密度和准确度高、线性关系好的优点,是较理想的分析方法.     

氟嘧菌酯合成方法述评

总结了文献报道的氟嘧菌酯及其关键中间体的工艺路线和合成方法。已知的氟嘧菌酯工艺合成路线有2条,对涉及到的关键中间体的合成路线和合成方法进行了总结。     

啶氧菌酯合成方法研究简述

啶氧菌酯(通用名称:picoxystrobin,商品名称:Acanto)是由先正达公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂[1,2]。由于啶氧菌酯的内吸活性和蒸发活性,因而施药后,有效成分能有效再分配及充分传递,因此啶氧菌酯比商品化的嘧菌酯和肟菌酯有更好的治疗活性[3,4]。啶氧菌酯年销售额在1亿美元以上,且增长迅速[5];国内截止2013年7月,只有杜邦一家的啶氧菌酯原药登记,其具有较大开发价值。本文介绍了啶氧菌酯原药生产合成技术现状。     

新型广谱杀菌剂苯醚菌酯(ZJ0712)生物活性

苯醚菌酯是浙江省化工研究院以天然抗生素Strobilurins为先导化合物开发的新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。经室内活性测定及田间小区药效试验结果表明：苯醚菌酯对由子囊菌、鞭毛菌和半知菌引起的多种植物病害具有非常高的杀菌活性。该药剂对黄瓜白粉病、小麦白粉病、黄瓜霜霉病和炭疽病的EC如值分别为0．8343、1．0576、17．67、55．645mg／L。在12．5-25g a．i．／hm^2的处理剂量下。对白粉病、霜霉病和炭疽病,经1次用药,均具有很好的防效。在使用剂量范围内对作物安全,且与常规杀菌剂无交互抗性。     

嘧菌酯的合成

1前言嘧菌酯是捷利康公司发现并第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。它的作用机制是通过阻碍细胞色素之间的电子传递来抑制线粒体呼吸。因其具有高效、广谱的特性,几乎可以防治所有真菌(卵菌纲、藻菌纲、子囊菌纲和半知菌纲)病害,有保护、铲除、渗透和内吸作用,能抑制孢子的萌发和菌丝的     

苯醚菌酯·霜霉威防治黄瓜霜霉病生物活性

苯醚菌酯·霜霉威复配新型杀菌剂,经室内生物活性测定结果表明:苯醚菌酯·霜霉威以质量比1:20混配时,该组合物对黄瓜霜霉病具有很高的杀菌活性.田间试验初步结果表明组合物在1000～250 mg/L剂量下,对黄瓜霜霉病的防效在93.0%～73.6%之间.苯醚菌酯·霜霉威的作用机制虽然不同,但2种有效成分组合在一起,对黄瓜霜霉病具有明显的增效作用,并能有效延缓抗性的产生.     

肟菌酯的合成工艺

[方法]以苯酞为主要原料,先与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)开环反应生成邻氯甲基苯甲酰氯,再与氰化钠反应得到邻氯甲基苯甲酰氰,甲醇酯化,然后与甲氧基胺盐酸盐肟化,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯。[结果]合成路线5步总收率22%。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

10%苯醚菌酯悬浮剂防治葡萄霜霉病田间药效试验

进行了10%苯醚菌酯悬浮剂防治葡萄霜霉病田间药效试验。结果表明,10%苯醚菌酯悬浮剂是防治葡萄霜霉病的较好药剂,其防效较高,在葡萄霜霉病发病初期施药,可有效控制病害的发生蔓延,并有一定的持效性。在试验剂量范围内对葡萄安全。建议施用剂量为10%苯醚菌酯悬浮剂500～1000倍液(100～200 mg/L),在发病初期施药。     

氰烯菌酯的合成方法改进

以苯甲腈、氰乙酸乙酯等为起始原料,经加成、缩合反应2步合成氰烯菌酯。通过提纯,产品质量分数达到95.0%,总收率大于72%。改进后的方法与原方法相比,线路缩短,易于工业化生产。     

32.5%苯醚甲环唑·嘧菌酯泡腾片的制备

通过对不同分散剂、润湿剂、起泡剂、崩解剂等材料的筛选,建立了以苯醚甲环唑和嘧菌酯为活性成份的泡腾片剂配方及制备方法。32.5%苯醚甲环唑·嘧菌酯的配方为:苯醚甲环唑(12.5%)、嘧菌酯(20%)、碳酸氢钠(20%)、酒石酸(20%)、YUS-WG5(4%)、YUS-TXC(4%)、YUS-LXC(2%)、PVPP(6%)、聚乙二醇6000(2%)、聚维酮K30(4%)、白炭黑补至100%。质量检测表明,该配方制备的泡腾片剂符合农药制剂标准。