氟吡酰草胺的合成工艺

[目的]氟吡酰草胺是重要的除草剂,对其合成工艺进行优化。[方法]以2-氯-6-三氯甲基吡啶为原料,经水解、酰氯化、酰胺化和醚化反应合成氟吡酰草胺。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率78.3%(以2-氯-6三氯甲基吡啶计),含量98.1%。[结论]该工艺收率高、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。     

硅噻菌胺合成新工艺

[目的]硅噻菌胺是小麦全蚀病选择性防治药剂,然而该药剂的规模合成存在着很大挑战,为此,研究开发了硅噻菌胺的新合成工艺。[方法]该工艺以3-氯-2-丁酮、丙炔酸甲酯为起始原料,通过取代、环合、硅烷化和酰胺化等4步反应,方便地得到目的产物。[结果]该工艺具有原料易得、反应易控、反应媒介易于回收使用、单步收率高等特点。[结论]具有工业应用前景。     

N-烯丙基-3-(三甲基硅基)丙炔酰胺的合成新工艺

[目的]N-烯丙基-3-(三甲基硅基)丙炔酰胺是合成抗小麦全蚀病药物硅噻菌胺的重要中间体,然而其规模化合成面临挑战,旨在开发了N-烯丙基-3-(三甲基硅基)丙炔酰胺的合成新工艺。[方法]以2-丙炔-1-醇为原料,经与格氏试剂反应、硅烷化、琼斯试剂氧化、酰胺化,合成N-烯丙基-3-(三甲基硅基)丙炔酰胺。[结果]在优化的条件下,以75%的总产率获得目标分子。[结论]该方法反应条件温和、转化率高,适合工业化生产。     

吡氟草胺的合成工艺

[目的]吡氟草胺是重要的酰胺类除草剂,对其合成工艺进行优化。[方法]以2-氯烟酸为原料经醚化、酰氯化、酰胺化反应合成吡氟酰草胺。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率75.7%(以2-氯烟酸计),含量99.1%。[结论]该工艺收率高、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。     

杀菌剂苯酰菌胺的合成

本文对苯酰菌胺的合成工艺进行研究,确定了五步法的合成路线。以3,5-二氯-4-甲基苯甲酸、3-氨基-3-甲基-1-戊炔、三氯异氰尿酸等原料,经酰氯化、酰胺化、异构合环、氯化、水解成功合成苯酰菌胺。提供一种易于工业化的生产工艺,按此工艺合成了五批次产品,结果证明工艺稳定,产品含量大于98%,总收率达到70%,该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

环酰菌胺合成工艺

[目的]寻找一条合成环酰菌胺的新工艺路线。[方法]以苯胺为起始原料经重氮化、偶合、还原制得中间体Ⅰ(2,3-二氯-4-羟基苯胺);再以甲基环己烷为起始原料经CO催化羰基化反应制得中间体1-甲基环己基羧酸,经酰化后得中间体Ⅲ(1-甲基环己基酰氯),中间体Ⅰ和中间体Ⅲ经缩合即得产物环酰菌胺。[结果]反应总收率为51.5%,并通过核磁和质谱对结构进行了表征。[结论]该工艺简单经济,条件温和,较适合工业化生产。     

硅噻菌胺合成中不纯物的分析与表征

[目的]在以2-巯基-3-丁酮为原料,通过与3-甲氧基丙烯酸甲酯的环化、水解、硅烷化、酰胺化等过程合成的硅噻菌胺原药中,存在痕量杂质,影响产品质量,为此对痕量杂质进行了定性研究。[方法]通过产品合成、杂质分离、以1H-NMR、~(13)C-NMR、ESI-MS等手段的结构表征和工艺再现等方法。[结果]确定了硅噻菌胺产品中存在的4种痕量杂质的结构及其形成途径。[结论]为产品的登记及产品质量的提高提供了参考依据。     

新型介离子类杀虫剂二氯噻吡嘧啶的合成

[目的]合成新型介离子类杀虫剂二氯噻吡嘧啶。[方法]分别以2,3-二氯丙烯和2-氨基-3-甲基吡啶为原料经取代、环化和酰胺化等过程合成中间体N-[(2-氯-5-噻唑)甲基]-3-甲基-2-吡啶胺;以3,5-二氯苯胺为原料经重氮化、取代、水解、酸化、氯化后得到中间体2-(3,5-二氯苯基)丙二酰氯;在三乙胺作用下,上述2个中间体反应得到目的产物。[结果]经1H NMR光谱鉴定,产物结构与二氯噻吡嘧啶一致。[结论]该工艺简单经济,条件温和,原料易得,适应工业化生产。     

醚菌胺的合成

[目的]醚菌胺是一种新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,对其合成工艺进行优化改进。[方法]以邻甲基苯乙腈为原料,经肟化、O-甲基化、水解、酯化、氯化、醚化、胺解7步反应合成醚菌胺。[结果]在优化的反应条件下,减少了杂质硝酮的生成,提高了反式异构体的比例,总收率达到37.4%(以邻甲基苯乙腈计),含量98.7%。[结论]该工艺收率高、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。     

吡噻菌胺关键中间体的制备研究进展

总结了文献报道的吡噻菌胺关键中间体1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸的制备工艺路线和合成方法。1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸主要由三氟乙酰乙酸乙酯进一步反应得到,主要有6条合成路线,其中三氟乙酰乙酸乙酯路线工艺简单、反应条件温和、原料易得等特点,适合工业化生产。     

啶酰菌胺的合成

[目的]简化啶酰菌胺的合成方法,降低成本。[方法]以苯胺、4-氯苯肼、2-氯烟酰氯为原料,通过2步反应合成。关键的第1步反应优化条件:乙腈作溶剂,加料4-氯苯肼∶苯胺∶二氧化锰∶30%双氧水物质的量之比为1∶20∶0.1∶10。反应温度50℃,双氧水加料时间8 h,加料后反应时间5 h。[结果]啶酰菌胺总收率39%。[结论]该法避免使用钯催化剂及4-氯苯硼酸,具有路线短、原料价廉易得、氧化剂绿色无毒、反应条件温和等优点。     

恩杂鲁胺的合成

目的:通过创新优化合成工艺、催化剂等使恩杂鲁胺的合成工艺适合工业化规模生产。方法:以4-溴-2-氟苯甲酸和4-氨基-2-三氟甲基苯甲腈为起始原料,经酰胺化、胺烷基化、甲基化及成环等一系列反应合成恩杂鲁胺。结果:优化后工艺路线的总收率53.4%,产物的结构经IR、~1HNMR、~(13)CNMR、MS得到确证。结论:优化后的合成工艺适合工业化规模生产。     

含全氟壬烯基的阳离子氟表面活性剂的合成

以p-全氟壬烯氧基苯甲酸为原料,经酰氯化、酰胺化和季铵化三步反应,制备了N-[3-(p-全氟壬烯氧基苯甲酰氨基)丙基]-N,N,N-三甲基碘化铵(Ⅰ),用IR、1HNMR、19FNMR对其结构进行了表征,并测试了其水溶液的表面张力。p-C9F17OC6H4COOH(Ⅱ)与过量SOCl2在40℃反应3 h后,与N,N-二甲基丙二胺反应,n(Ⅱ)∶n(N,N-二甲基丙二胺)=1∶2,乙腈作溶剂,70℃反应1 h,N-[3-(p-全氟壬烯氧基苯甲酰氨基)丙基]-N,N-二甲基胺(Ⅲ)收率89.3%。Ⅰ的较佳合成工艺条件为:n(Ⅲ)∶n(碘甲烷)=1∶1.2,乙腈作溶剂,回流1.5 h,收率88.3%。Ⅰ的水溶液CMC为9.67×10-4mol/L,γ为20.4 mN/m。     

2-氯-5-甲基吡啶合成新工艺

[目的]开发一条新的2-氯-5-甲基吡啶合成工艺路线。[方法]以N,N,5-三甲基-2-吡啶胺为原料,经季铵化和氯化反应合成2-氯-5-甲基吡啶,并对其合成工艺进行了优化。[结果]优化条件下,反应总收率为85.08%,产品纯度为99.95%。[结论]开发了2-氯-5-甲基吡啶合成的新工艺,该工艺路线简单,设备投资少,产品收率高且易分离,适合工业化生产。     

氟吡菌酰胺的合成工艺优化

[目的]从合成条件和分离方法2方面对氟吡菌酰胺的合成工艺进行优化。[方法]2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶与氰乙酸甲酯采用缩合反应和脱酯基反应"一锅法"的方法得到2-腈乙基-3-氯-5-三氟甲基吡啶,其在Raney-Ni催化下加氢还原得到2-乙胺基-3-氯-5-三氟甲基吡啶。2-乙胺基-3-氯-5-三氟甲基吡啶与邻三氟甲基苯甲酰氯反应得到氟吡菌酰胺。[结果]氟吡菌酰胺的总收率为51.4%,纯度98%。[结论]本工艺关键步骤采用2步反应一锅法的方法,操作简单,适合规模化生产。     

丁噻隆的合成

[目的]改进丁噻隆的合成技术。[方法]用氢氧化钠溶液取代硫磺,高收率合成了N-甲基氨基硫脲,该步收率为73.8%;N-甲基氨基硫脲与特戊酰氯、三氯氧磷环合得2-甲基氨基-5-叔丁基-1,3,4-噻二唑,不使用浓硫酸作催化剂,反应后体系不需处理;2-甲基氨基-5-叔丁基-1,3,4-噻二唑在酰基化催化剂作用下与N-甲基甲酰氯合成丁噻隆,催化剂用量少,成本低,反应收率为95%;用甲苯作溶剂,整个反应过程简单、高效。[结果]合成路线3步总收率70.1%。[结论]该工艺简单经济,适合工业化生产。     

1-(4-氯-苯基氨基)-4-异丙基-2-苯基吡咯-3-羧酸苯基酰胺的合成

以对甲基苯磺酸作催化剂、苯甲酰乙酸乙酯和对氯苯胺反应合成烯胺酯中间体,然后与3-甲基-1-硝基丁烯发生Michal反应合成吡咯酯,酸化后在草酰氯作用下,与苯胺发生酰胺化反应生成多取代吡咯酰胺类化合物。     

肟菌酯的合成工艺

[方法]以苯酞为主要原料,先与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)开环反应生成邻氯甲基苯甲酰氯,再与氰化钠反应得到邻氯甲基苯甲酰氰,甲醇酯化,然后与甲氧基胺盐酸盐肟化,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯。[结果]合成路线5步总收率22%。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

2-氯-5-甲基吡啶的合成

[目的]2-氯-5-甲基吡啶是合成新烟碱类杀虫剂的重要中间体,开发出一种合成2-氯-5-甲基吡啶的新方法,并优化其合成工艺。[方法]以丙醛、氯气、丙烯腈等为原料,采用新的工艺路线,3步反应合成2-氯-5-甲基吡啶。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率65.1%,纯度99.6%。[结论]为合成重要的农药中间体2-氯-5-甲基吡啶提供了一种新方法。     

氟噻草胺的合成

改进了除草剂氟噻草胺的合成方法。以肼基二硫代甲酸甲酯、三氟乙酸为原料合成2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑(4),反应收率81.5%;以对氟硝基苯、丙酮经过催化加氢、酰化、醇解合成N-(4-氟苯基)-N-异丙基-2-羟甲基乙酰胺(8)。化合物(4)与(8)反应合成氟噻草胺,得率94.2%。改进后的工艺反应条件温和,三废少,产品纯度和收率高。