丁辛醇废铑催化剂焙烧铑回收工艺研究

每千克丁辛醇装置废铑催化剂中含有几百至几千毫克铑,铑价格昂贵,高效回收其中的铑十分必要,目前资料报道的铑回收方法或铑损失大,如萃取法、吸附分离法、焚烧法;或效率低,如液相消解法。针对这些问题,探索了一种焙烧和液相消解相结合的铑回收工艺,并重点对焙烧工艺进行了研究。结果表明,废铑催化剂首先经蒸馏浓缩得到铑渣,然后向铑渣中添加适当倍数的二氧化硅后,采取一定的程序升温焙烧,所得焙烧铑灰再液相消解得到可溶性铑盐,该过程效率高,铑收率大于99%。     

辛酸铑二聚体的合成

目前,国内辛酸铑催化剂的生产工艺复杂落后,产品纯度和收率较低,不能满足工业化生产的需要。以醋酸铑二聚体为铑源,选用一种特殊溶剂,采取配体交换的方法,合成高纯度的辛酸铑二聚体催化剂,生产条件绿色环保。并运用红外光谱及元素分析对其进行表征,确定产物的组成及其结构,辛酸铑二聚体的元素组成与理论结果基本一致。考察合成反应温度、反应时间及辛酸与醋酸铑二聚体物质的量比对产物收率的影响。结果表明,在反应温度120 ℃、反应时间3 h和辛酸与醋酸铑二聚体物质的量比为4条件下,辛酸铑二聚体产率达98％。     

羰基合成催化剂碘化铑的制备及催化性能研究

将金属铑粉与复合溶剂R101混合,回流2 h,使金属铑溶解,再与KI反应0.5 h,制备催化剂碘化铑,用于催化醋酸甲酯羰基化合成醋酐醋酸的反应。结果表明,本方法制备的碘化铑纯度高,催化性能与标准物质相当,而且溶剂可回收再利用,溶解条件缓和,便于工业化生产。     

含铑催化剂回收再利用技术进展

论述了含铑催化剂回收的现状,指出国内企业与跨国公司的差距。介绍了国内外不同方法从含铑催化剂中回收铑,简要列举了几种常用的回收铑除去贱金属及有机物的方法,比较了制备水合三氯化铑的各种方法及水洗除钠方法,列举了合成ROPAC的不同方法并简要的介绍了一种直接从含铑催化剂制备新催化剂的方法,最后对未来10年内国内铑回收技术发展进行了展望。     

废铑催化剂中铑回收制三氯化铑技术进展

论述了铑催化剂回收的现状,介绍了不同的方法从废铑催化剂中回收铑,比较了制备水合三氯化铑的各种方法,分析了除杂对于铑纯度的影响,并对铑回收在我国的发展前景进行了展望。     

丁辛醇工业装置废铑催化剂回收技术综述

介绍了丁辛醇工业装置废铑催化剂的铑回收技术。对液相消解、燃烧法、共沉淀法以及沉淀法与焚烧法相结合的方法等铑回收工艺的特点进行了介绍与分析,指出了各工艺的优劣。液相消解、燃烧法、共沉淀法在实际回收过程中存在着一定的问题。沉淀与焚烧相结合的方法具有铑回收率高等优点,回收工艺稍显复杂。     

羰基合成废铑液焙烧回收铑制备三氯化铑工艺研究

铑资源稀少、价格昂贵，三氯化铑是制备铑催化剂等铑化合物的基础原料，羰基合成废铑液中铑含量通常在10²～10³ mg/kg，回收其中铑制备三氯化铑具有重要意义。目前废铑液回收铑主要采用焚烧法，此方法存在铑损失大、铑过烧及后续处理困难等问题。为解决这些问题，探索了一种羰基合成废铑液加入木炭粉先有氧后无氧的两段式焙烧回收工艺，该回收工艺操作简单，回收率高。主要流程为：废铑液蒸馏浓缩后得到浓缩铑渣，浓缩铑渣加入m(炭粉)/m(铑渣)=0.6的木炭粉后焙烧，室温升至600℃有氧焙烧，600℃保持3 h后，无氧条件下升温至1 100℃保持1 h后降至室温，得到活性铑灰，活性铑灰经酸浸溶、除杂浓缩得到三氯化铑，铑收率高于99.0%。     

甲醇羰基化制醋酸铑/碘催化剂实践应用研究

甲醇低压羰基化法制醋酸中,铑/碘(Rh/I)作为合成羰基的催化剂,具有甲醇转化率高,收率高等优点。本文重点介绍了在醋酸工业生产中铑/碘催化剂的应用工艺条件,通过对装置的分析,提出了相关催化剂体系的技术改进。     

氯化铑制备工艺及其催化性能研究

研究氯化铑的制备工艺,同时开发一种快速溶解铑的溶剂,并考察此方法制备的氯化铑在羰基合成醋酐、醋酸中的催化性能.以金属铑为原料,采用自制高效溶剂R101,快速将铑溶解后,经过旋转蒸发仪将溶剂R101回收后待下次再利用,经干燥后可得氯化铑产品,通过XPS,SEM,XRD和ICP的表征,来证明本方法制备的氯化铑具备高的催化活...     

丁辛醇废铑液液相消解铑回收工艺研究

对比研究了硫酸一硝酸体系及硫酸-硝酸钠体系丁辛醇废铑液液相消解铑回收工艺,并对消解酸用量、消解温度进行优化,确定了一条理想的硫酸-硝酸钠废铑液液相消解铑回收工艺,该工艺反应温和、消解效率高、铑损失小于1％。     

铑粉密度影响硫酸铑转化率的研究

重点研究了铑粉密度的测定方法以及密度对转化率的影响。由于铑粉的生产工艺不同,虽然铑粉纯度可以达到99．95％的要求,但其密度不同,因此影响铑粉的转化率。采用比重瓶法测定铑粉的密度并对其转化率进行了对比研究,发现密度低的铑粉转化为硫酸铑的转化率高。并研究了镀铑液的配制方法。     

铑-铱双金属催化甲醇制醋酸工艺

采用贵金属铑和铱作为催化剂主成分,以α形态的三氧化二铝为载体,组成双金属非均相催化剂,考察该催化剂的最佳制备条件及催化效果.选用硝酸铑和硝酸铱分别作为铑和铱的前躯体,采用先浸渍焙烧铑再浸渍焙烧铱的制备方法,分别制备了不同铑铱质量分数的双金属催化剂,催化剂中的金属质量分数通过ICP-AES法来测定.该双金属催化剂在450...     

三碘化铑的新合成方法

三氯化铑与氢碘酸直接合成碘化铑,在最佳反应条件下,合成的收率达到98.5%,产品晶形均一,氯离子含量小于50 mg/kg。     

羰基合成醋酐联产醋酸工艺研究

在确定选用均相铑系催化剂后,为了进一步研究中试放大,需对羰基合成小试工艺进行研究。实验采用贵金属铑为主催化剂,碘甲烷为助催化剂,以醋酸甲酯、甲醇和一氧化碳为原料,选用锆材高压釜,均相羰基化合成醋酐并联产醋酸。在温度180—200℃下,压力3.0—6.0MPa,催化剂质量分数700×10-6—1000×10-6,碘甲烷质量分数10%—15%和停留时间70—90min的工艺条件下,按一氧化碳计醋酐选择性为95.4%,CO转化率为97.4%,羰基产物醋酐收率为92.9%;催化剂的时空收率(按醋酐计)为38671.28g/(mol.h)。此工艺参数的提出可以初步指导中试放大并为工业化生产提供基础数据。     

Hydroformylation of Alkenes with Rhodium Catalyst in Supercritical Carbon Dioxide

1-Octene, 1-decene and styrene have been hydroformylated using a CO₂-philic fluorous ligand associated with a rhodium catalyst. The effect of P/Rh molar ratio, partial pressure of CO/H₂ and total pressure of carbon dioxide were studied. When 1-octene was used as the substrate, high conversion and selectivity in aldehydes were observed using low rhodium concentration and low P/Rh ratios.