苯乙烯热引发本体聚合动力学

研究了加少量乙苯的苯乙烯热引发本体聚合于120～170℃聚合速率在0～95%转化率内的变化规律,建立了如下聚合动力学模型:(dx)/(dt)=A[M]_0~(382)(1-x)~(5/2)/(1+∈x)~(3/2)其中 A=[]A_0+A_1x+A_2x~2+A_3x~3,x 表示转化率A_i(i=0,1,2,3)是温度和乙苯含量的函数。实验测定了不同聚合阶段的转化率,并进行了参数回归。     

THERMAL DEWATERING OF DILUTED ORGANIC SUSPENSIONS: PROCESS MECHANISM AND DRYING KINETICS

ABSTRACT

Drying of raw hog manure, a highly diluted suspension of organic and inorganic matter was studied experimentally in the multistage screw-in-trough dryer. Laboratory tests included material characteristics (rheological properties, thermodynamic equilibrium, critical settling point), boiling pattern, and kinetics of convective drying at temperatures from 90 to 120°C and air velocity from 0.5 to 1.5 m/s. Three phases of manure drying were identified, namely boiling and release of volatile compounds, evaporation from viscous liquid, followed by drying of a soft paste, and finish drying of semi-dry granular product. Drying kinetics were quantified in terms of reduced moisture content and a generalized drying curve using the characteristic drying time concept. Field tests were carried out in the pilot multistage screw-in-trough dryer to validate design calculations.

     

THERMAL DEWATERING OF DILUTED ORGANIC SUSPENSIONS: PROCESS MECHANISM AND DRYING KINETICS

Drying of raw hog manure, a highly diluted suspension of organic and inorganic matter was studied experimentally in the multistage screw-in-trough dryer. Laboratory tests included material characteristics (rheological properties, thermodynamic equilibrium, critical settling point), boiling pattern, and kinetics of convective drying at temperatures from 90 to 120°C and air velocity from 0.5 to 1.5 m/s. Three phases of manure drying were identified, namely boiling and release of volatile compounds, evaporation from viscous liquid, followed by drying of a soft paste, and finish drying of semi-dry granular product. Drying kinetics were quantified in terms of reduced moisture content and a generalized drying curve using the characteristic drying time concept. Field tests were carried out in the pilot multistage screw-in-trough dryer to validate design calculations.     

关于氯乙烯悬浮聚合反应的机理及其动力学

本文作者认为乙烯悬浮聚合反应的机理是:PVC 及其大分子自由基不溶解于单体,但能被单体溶胀成为粘胶体,沉析出的处于粘胶体中孤立状态的大分子自由基很难有彼此相遇形成双基链终止(偶合或歧化)的机会,因此 PVC 大分子自由基与粘胶体中的单体发生的链转移反应便成为其唯一的或起主导作用的链终止过程。通过链转移反应,在大分子自由基链终止的同时,形成了单体自由基,后者仍可与粘胶体中的单体发生链的引发、增长及转移等过程。另一方面,由于初级自由基、单体自由基、大分子自由基及单体等的极性与空间位阻作用的影响,使得聚合形成的 PVC 大分子为自由单体首尾相接的链节结构。本文作者按照上述机理进行了一系列高转化率的氯乙烯悬浮聚合反应动力学方程的推导,所推导的动力学方程经过科学实验和生产实践数据的反复验证,证明其是符合客观实际的。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究V 化学活化对催化剂相结构和聚合动力学的影响

用XRD手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学活化的影响进行了研究,在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小,所制备的催化剂仍为非晶型,当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时,催化剂表面会形成微量的络合结晶物,这些微量结晶物使催化剂的聚合效率明显降低.聚合动力学实验表明,没有经过化学活化的催化剂聚合动力学为快速衰减型且聚合活性很低,只有通过使用适当三乙基铝配比的化学活化后才能获得动力学平稳的高效催化剂.     

稀土络合催化剂引发丁二烯的聚合动力学

研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｈ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ催化体系引发丁二烯聚合动力学，得到了聚合速度方程式－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝ｋｐα［ｃ］０［Ｍ］。发现聚合物的Ｍｎ在聚合过程中随着单体转化率的增加而下降。测得了该催化体系的活性中心浓度和有关动力学参数。     

合成三聚氯氰的氯化和聚合反应宏观动力学研究

利用非等温固定床反应器，研究了三聚氯氰合成的氯化和聚合反应宏观动力学，实验表明氢氰酸与氯气的氯化反应为气相均相反应，而氯氰的聚合反应为吸附在活性炭表面上的氯氰表面反应为控制步骤的气固催化反应。实验测得氯化反应的宏观反应动力学方程为对氢氰酸的一级反应，即（－ｒＡ）１＝２．４５×１０７ｅｘｐ（－２．９０×１０４／ＲＴ）ｃＡ测得聚合反应的宏观动力学方程为（－ｒＡ）２＝ｋ［ｐ３Ａ－ｐＲ／Ｋｐ］／［１＋ＫＡｐＡ＋ＫＲｐＲ］３ｋ＝４．０×１０７ｅｘｐ（－４．３５×１０４／ＲＴ）Ｋｐ＝６．７６×１０－２３ｅｘｐ（３．５２×１０５／ＲＴ）ＫＡ＝４．０×１０３ｅｘｐ（－３．３９×１０４／ＲＴ）ＫＲ＝１．０５×１０３ｅｘｐ（－５．０２×１０４／ＲＴ     

浆态F—T法宏观反应动力学的参数估计

利用浆态床 F-T 合成反应,经长周期试验数据估算宏观反应动力学参数。用多组分数学模型,考虑了反应器内催化剂浓度间歇变化,并引入催化剂活性修正因子,采用正交排列与单纯形方法进行计算。最后用得到的动力学参数进行模拟计算,合成气转化率预报值与实测值相对误差2.5%,最大误差7.7%。可以认为采用的数学模型及动力学参数可以描述用沉淀铁催化剂,进行浆态床 F-T 合成反应的结果。     

CSTR中苯乙烯本体热聚合过程模型化和仿真分析

建立了苯乙烯本体热聚合过程模型,分析讨论了苯乙烯在连续搅拌槽式反应器中进行热引发本体聚合行为．分别讨论了聚合温度和停留时间对苯乙烯的转化率、聚合速率、产物的相对分子质量及其分布、粘度和密度的影响,结果表明,聚合温度决定产物的相对分于质量及其分布,且对转化率、聚合速率及粘度均有较大影响;停留时间对产物的相对分子质量及其分布无明显的影响,对转化率、密度及粘度有较大影响．聚合温度和停留时间是苯乙烯本体聚合过程中的两个至关重要的操作条件,同时为方便工程应用提供了经验关联式．     

乙烯环氧化反应的动态特性与反应器的动态操作(Ⅰ)——基元过程序列结构与动力学

利用动态响应方法,对乙烯在银催化剂上环氧化反应的基元过程序列结构和动力学进行了系统的实验和模型化研究,为从理论上考察这一反应体系在浓度强制振荡条件下的时间平均性能与基元过程动力学的相互关系,为建立适当的模型来描述浓度强制振荡过程提供了必要的条件.     

新型黑液水煤浆的燃烧特性及动力学分析

采用SDTQ600型差热分析天平,利用YG-DTG-DTA(即热重-微分热重-差热)热分析技术研究了新型黑液水煤浆的热分析特性,并与煤粉的燃烧特性进行了比较.结果表明,由复合液制取的水煤浆具有着火点较低,燃尽性能较好的燃烧特性;动力学分析得出各燃料表观活化能从大到小顺序为:永城无烟煤(YM)、平顶山烟煤(PM)、永城新型黑液水煤浆(YM-CWS)和平顶山新型黑液水煤浆(PM-CWS).     

三相鼓泡淤浆床环氧乙烷合成反应器数学模拟及工程分析

建立了加压三相鼓泡淤浆床环氧乙烷合成反应器的数学模型 ,计入了催化剂颗粒在床层中沉降形成沿床高浓度分布对反应的影响以及由于惰性液相载体部分返混对传递的影响 ,进一步利用经实验验证的上述数学模型模拟不同表观气速、床高、反应器直径 (扣除传热元件截面积 )、进口乙烯摩尔分数等参数对床层中催化剂浓度随床高的分布、出口环氧乙烷摩尔分数、环氧乙烷选择率以及单位质量催化剂环氧乙烷年产量的影响 .通过模拟分析预示了工业三相床环氧乙烷反应器的合理尺寸、表观气速、环氧乙烷选择率以及时空产率 ,为工业化提供必要的设计依据     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究 Ⅴ 化学活化对催化剂相结构和聚合动力学的影响

用ＸＲＤ手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学活化的影响进行了研究,在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小,所制备的催化剂仍为非晶型,当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时,催化剂表面会形成微量的络合结晶物,这些微量结晶物使催化剂的聚合效率明显降低。聚合动力学实验表明,没有经过化学活化的催化剂聚合动力学为快速衰减型且聚合活性很低,只有通过使用适当三乙基铝配比的化学活化后才能获得动力学平稳的高效催化剂     

环氧乙烷合成银催化剂宏观动力学及失活分析

在工业生产的条件下用无梯度反应器研究了工业颗粒银催化剂上乙烯氧化合成环氧乙烷宏观动力学 ,得到了能反映该系统主副反应特性的双速率方程 .建立了二维非均相反应器模型 ,模拟并比较了工业生产操作数据 ,获得了该种催化剂的活性校正因子随使用时间变化的经验关联式和主副反应失活速率方程     

聚醚二醇钾盐引发D．L－丙交酯的开环聚合研究

以聚乙二醇－４０００钾盐为引发剂．合成了食不同长度聚醚链段的聚Ｄ．Ｌ－乳酸－聚乙二醇－聚Ｄ．Ｌ－乳酸（ＰＬＡ－ＰＥＧ－ＰＬＡ）三嵌段共聚物。考察了溶剂用量、引发剂用量、反应温度和时间、ＰＥＧ分子量、不同溶剂对聚合反应的影响。以１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＧＰＣ对共聚物进行了表征。     

聚醚二醇钾盐引发D．L－丙交酯的开环聚合研究

以聚乙二醇－４０００钾盐为引发剂．合成了食不同长度聚醚链段的聚Ｄ．Ｌ－乳酸－聚乙二醇－聚Ｄ．Ｌ－乳酸（ＰＬＡ－ＰＥＧ－ＰＬＡ）三嵌段共聚物。考察了溶剂用量、引发剂用量、反应温度和时间、ＰＥＧ分子量、不同溶剂对聚合反应的影响。以１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＧＰＣ对共聚物进行了表征。     

流加式聚合反应生产过程的动态模型及其参数估计

流加式聚合反应生产过程相当复杂,其模型化同时涉及聚合反应动力学、传热、相变原理以及热量、质量动态平衡定律等。本文为一类流加式聚合反应生产过程建立了动态数学模型,并基于某化工厂聚醚釜的实际运行数据估计了其中的各种参数。从而为开发此类过程的控制和优化方案提供了基础。     

肌苷发酵和分离耦合过程的动力学

许多发酵过程都受到高浓度产物的抑制,肌苷发酵亦存在明显的产物反馈抑制作用。为了降低产物抑制效应,采取发酵和离子交换分离产物、流加补料结合起来的耦合发酵方法。本文结合肌苷合成代谢途径,建立了肌苷耦合发酵动力学模型,用于指导工业生产。