THE INFLUENCE OF VINYL ACETATE CONTENT OF THE POLY(ETHYLENE-CO-VINYL ACETATE) (EVA) ADDITIVE ON THE VISCOSITY AND THE POUR POINT OF A BRAZILIAN CRUDE OIL

Petroleum companies have enhanced the offshore exploration, where the fields are located under deep water. In such cases, the low temperature of the water leads to the cooling of the oil and provokes wax deposition. Several techniques are used to reduce the problems caused by wax deposition. Polymeric additives, as ethylene-co-vinyl acetate co-polymers (EVA), are intensively used. In this work, the influence of the EVA vinyl acetate content on the viscosity and the pour point of a Brazilian crude oil was evaluated, and correlations for these properties as a function of the EVA co-polymer concentration were established. EVA copolymers were used containing 22,32,40 and 82 wt% of vinyl acetate and the tests with the crude oil were carried out using 50, 500, 1000 and 5000 ppm of EVA as additive. The results obtained from viscosity measurements showed that only below the temperature in which the wax crystals start forming the copolymer exhibited a strong influence on the oil viscosity reduction at an optimum concentration. The pour point results showed the best efficiency to EVA 32. The results obtained from both experiments showed that the viscosity and the pour point behaviors do not present good correlations to each other.     

甲基丙烯酸酯／醋酸乙烯酯共聚物的原油降凝降粘效果研究

用不同组成、不同分子量的聚甲基丙烯酸正十八酯／醋酸乙烯酯Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）共聚物样品对新疆混合原油、马岭原油和大庆原油进行降凝降粘试验。结果表明，分子量约为１×１０５，ＶＡ含量为３３．３％和１４％的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加５０μｇ／ｇ使新疆混合原油降凝２０．５℃；分子量约１×１０５，ＶＡ（醋酸乙烯酯）含量为１８．４％～１４％之间的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加２００μｇ／ｇ使马岭原油降凝２４℃。两种原油的粘度都有显著的下降。而大庆原油随着Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）分子量增加，降凝效果变好。     

POLY(ETHYLENE-CO-VINYL ACETATE) (EVA) COPOLYMERS AS MODIFIERS OF OIL WAX CRYSTALLIZATION

ABSTRACT

This work describes the performance of poly(ethylene-co-vinyl acetate) (EVA) copolymers as pour point reducer and organic deposits inhibitor. The molecular weight, molecular weight distribution and vinyl acetate content of the EVA copolymers were determined by gel permeation chromatography and thermogravimetric analyses, respectively. The copolymer with the highest vinyl acetate content (within the range analyzed, 28-41 wt %) exhibited the best performance as organic deposits inhibitor. Results from differential scanning calorimetry (DSC) and scanning electron microscopy (SEM) suggest that the EVA copolymer acts modifying the morphology of the wax crystals.     

复配型高粘原油降粘降凝剂

高粘原油降粘剂是由丙烯酸二十二酯、马来酸酐、苯乙烯三元共聚物与非离子表面活性剂按一定的质量比复配成的产物。讨论了聚合物中的各组分的用量比 ,共聚物与表面活性剂的配比对降粘效果的影响 ,并测试了在 50℃ ,剪切速率 1 0 0 s- 1 条件时粘度为 550 0 MPa·s的高粘原油 ,加剂量为 0 .4 %时 ,原油凝点下降 1 4℃ ,粘度下降了 63 .6%。     

AA-MA-VA共聚物的合成及其对原油的降凝减粘作用

对丙烯酸高碳醇酯—马来酸酐—醋酸乙烯酯共聚物(AA—MA—VA)的合成方法,及其对原油降凝减粘效果进行了研究。着重考察了它对胜利—中原原油流变性能的影响。结果表明,当添加量为0.1％时,原油凝固点下降12℃,表观粘度下降60.6％(30℃),屈服值下降78.6％。说明在胜利—中原原油中加入AA—MA—VA化学降凝剂后其降凝减粘和流变性能改善效果显著。     

POLY(ETHYLENE-CO-VINYL ACETATE) (EVA) COPOLYMERS AS MODIFIERS OF OIL WAX CRYSTALLIZATION

This work describes the performance of poly(ethylene-co-vinyl acetate) (EVA) copolymers as pour point reducer and organic deposits inhibitor. The molecular weight, molecular weight distribution and vinyl acetate content of the EVA copolymers were determined by gel permeation chromatography and thermogravimetric analyses, respectively. The copolymer with the highest vinyl acetate content (within the range analyzed, 28-41 wt %) exhibited the best performance as organic deposits inhibitor. Results from differential scanning calorimetry (DSC) and scanning electron microscopy (SEM) suggest that the EVA copolymer acts modifying the morphology of the wax crystals.     

降凝剂对原油中蜡晶形态的影响

 摘要：采用偏光显微镜观察降凝剂(PPD) 在不同添加量下原油蜡晶形态的变化;采用图像分析软件统计分析蜡晶的数目、颗粒直径等参数,实现了蜡晶大小及其分布特征的量化描述。结果表明,随着降凝剂的加入,原油中的蜡晶由不规则的大的片状、棒状形态逐渐变成大量小的、分散较均匀的结晶形态,原先占主导地位的大直径(9～13μm)蜡晶的质量分数由67.5%下降至0.01%,小直径(2～5μm)蜡晶的质量分数由8.5%上升至95.6%;降凝剂的加入阻碍了蜡晶相互连接搭桥成网,体系能量降低,形成空间网络结构的可能性较小,原油低温流变性得到明显改善。通过非线性回归可确定降凝剂添加量、蜡晶平均直径、降凝幅度的关系,其结果与实验结果吻合。     

不同分子结构星形降凝剂对油品降凝、降粘性能的影响

多支链的星形降凝剂不同油品和原油的降凝及降粘作用不仅与支链长度有关,而且与支链数有关。讨论了支链数、支链长度和凝点降、粘度降的关系。用ＤＳＣ和ＰＬＭ考察了星形降凝剂的支链长度,分子结构对油品中石蜡蜡晶的形态和折蜡温度的影响。     

高凝原油降凝剂的制备及其降凝机理研究

 由丙烯酸十八酯、马来酸酐和醋酸乙烯酯三元共聚物的胺解改性物（MAVA）和乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物（EVA）为原料,通过复配制备了一种高凝原油降凝剂(PPD),并对其降凝效果和降凝机理进行了研究。结果表明,所制备的高凝原油降凝剂对凝点为43℃的胜利原油具有明显的降凝效果,在加剂量为400?g/g时,原油的凝点降低了11℃;由原油中的沥青质和胶质所形成的聚集体结构是原油的蜡晶成核剂,降凝剂可以同原油中的沥青质和胶质结合形成新的沥青质-降凝剂-胶质聚集体结构,该聚集体结构作为加剂原油的蜡晶成核剂,可以改变蜡的结晶方式,延缓蜡晶的析出速率,大幅地降低了原油的凝点。     

原油降凝降粘剂在原油开采和集输中的应用

BEM系列降凝剂和 ORV系列油基降粘剂及 HEA系列水基降粘剂对原油具有较好的改性效果 ,分别适用于高凝原油和低粘稠油及高粘稠油的开采和集输。介绍了它们在原油开采和集输过程中的应用效果及取得的经济效益。     

低分子量EVA的合成及对柴油的降凝作用

采用低压溶液自由基聚合方法得到了数均分子量在１０００—４０００ 之间的低分子量乙烯醋酸乙烯酯共聚物（ ＥＶＡ）,用红外、核磁、凝胶渗透色谱对共聚物结构进行了表征,探讨了引发剂浓度、反应温度、反应压力、聚合溶剂等对共聚物分子量、分子量分布以及共聚物组成的影响,研究了低分子量ＥＶＡ对柴油的降凝作用。     

提高原油降凝剂降凝效果的途径

将两种不同组成的降凝剂按适当的比例复配后,在不增加添加量的条件下,对原油的凝固点、表观粘度、屈服应力的影响效果均优于任何单一品种的效果。因此,原油降凝剂的复配是提高降凝减粘效果的有效途径。     

蜡晶形态结构对原油降凝的影响

 采用偏光显微镜观察了不同条件下蜡晶的形态变化，对蜡结晶过程中的结构、分布状态和生长规律进行了深入的研究，采用气相色谱分析了用52#、62#、80#蜡配制的模拟油中蜡的碳数分布，考察了凝点与蜡含量之间的变化规律，以及沥青质、胶质和大分子降凝剂(PPD)对模拟油降凝、降粘的影响，为改善原油流动性提供理论依据。实验结果表明，蜡晶的微观形态结构、蜡在油中的溶解性能以及降凝剂的降凝作用与模拟油中蜡的碳数分布密切相关，只有当降凝剂分子结构与油中蜡的结构匹配时，才能达到理想的降凝效果。通过实验确定了模拟油降凝时的临界蜡含量为40%（质量分数），大于该临界值后，凝点随着蜡含量的变化幅度将大大降低。     

聚合物型原油降凝剂的作用机理及应用

介绍了聚合物原油降凝剂的种类、作用机理、筛选和评价方法及其在国内外的应用     

聚合物型原油降凝剂的结晶性能研究

摘要: 采用红外光谱仪、核磁共振波谱仪对聚合物的合成特征基团进行了表征，并采用X射线衍射仪对不同型号蜡及降凝剂的结晶性能进行了分析测试，结果表明蜡晶与聚合物的结晶性能密切相关，结晶度不同，蜡晶分散效果不同，对原油降凝性能也就有所区别，当两者结晶性能状态匹配时蜡晶分散效果变好，降凝降粘性能最佳，并通过考察原油体系热性能和低温流动性能进行了证实。     

原油降凝剂作用机理与影响因素

以原油降凝剂的结构性能应用为基础,综述了几种主要的降凝机理,包括共晶理论、晶核作用理论、吸附理论等,认为对不同的降凝剂来说,降凝机理取决于其化学结构;阐述最影响降凝效果的因素,主要包括原油组成和性质,相对分子质量,胶质-沥青质等9种。     

原油长输管道应用降凝剂研究

应用于输油管道的降凝剂,通过研究,在马惠宁输油管线进行了现场试验。结果表明:原油经过50ppm降凝剂处理,凝固点由16℃降至-2℃;5℃、11.5s^-1时粘度由1363mPa·s降至122.7mpa·s;反常点由24℃降至15℃;降凝剂处理原油与加热输送原油同期相比。油耗降低56%,电耗降低8%。处理温度、高速剪切、重复加热对改善原油低温流变性有一定的影响:原油理想的降凝剂处理温度应是最佳热处理温度;降凝剂的应用存在最佳始注入量,且遵循μ=μ₀+Ae^-Bq规律;应用降凝剂长时间低温输油时,不宜用局部加热和大排量冲刷方法处理管线;采用热共处理和降凝剂综合技术,可改善原油低温的流变性。实现管道常温输送,产生良好的经济和社会效益。     

三元共聚物COVAM的合成及其对原油降凝减粘作用初步研究

从丙烯酸Ｃ１６－Ｃ１８醇酯制备开始，在室内合成了丙烯酸混合酯－马来酸酐－醋酸乙烯酯三元共聚物ＣＯＶＡＭ，考察了它对几种原油的降凝减粘能力     

胺解聚合物型原油降凝剂的合成及应用

通过丙烯酸高碳酯与马来酸酐、醋酸乙烯酯、苯乙烯共聚后进行不同系列胺解得到一系列新型高蜡原油降凝剂。考察了该类降凝剂对大庆高蜡原油和尼尔阿曼混合原油的降凝效果。结果表明，胺解聚合物型原油降凝剂具有较好的原油降凝性能，降凝幅度最高达到27℃；同时，测定了加剂温度对降凝剂降凝效果的影响，结果发现，当加剂温度高于原油析蜡温度时，降凝剂的降凝效果才能充分显现出来。     

几种原油降凝降粘剂作用机理的红外光谱和X射线衍射研究

详细研究了从大庆、江汉、冀东原油分离出的石蜡、胶、沥青质用降凝降粘剂处理后红外特征吸收峰和Ｘ射线衍射峰的变化。由红外数据证实，降凝剂分子与石蜡分子发生共晶是原油降凝作用的主要机理。由红外和Ｘ射线衍射数据得出结论；降粘剂破坏胶质、沥青质分子平面重叠的聚集体，使聚集结构变疏松，聚集有序性降低，是原油降粘作用的机理。