稀土氨基酸配合物的研究进展

氨基酸是生物酶、蛋白质的结构组成单元,是一种无毒、无污染的生物配体,与稀土离子结合形成多样化状态的稀土氨基酸配合物。稀土氨基酸配合物已在很多的研究领域里受到关注,应用比较广泛。本文查阅了2000年以来的有关氨基酸系列稀土配合物研究的文献资料。介绍了温度、pH、反应介质、反应时间等因素对合成配合物的影响。总结了典型的几种氨基酸类稀土配合物的合成及表征方法。重点叙述氨基酸系列稀土配合物的实际应用。     

稀土氨基酸配合物的药学研究进展

近年来,稀土氨基酸配合物因其优异的物理化学性能被广泛的应用在光学、生物工程和医学等方面。稀土氨基酸配合物在药学中的应用极大地推进医学与农业的发展和创新。医药方面,大量实验研究证明稀土氨基酸配合物能抑制癌症、肿瘤细胞的生长,可以用作癌症肿瘤病人的化疗药物;稀土氨基酸配合物可以抑制细菌、真菌的生长,治疗某些细菌真菌引起的疾病;稀土氨基酸配合物可以针对性的选择、改变DNA结构,从而治疗某些基因问题产生的疾病。农业上,稀土氨基酸配合物作为农药,既可直接提高农作物的产量,同时也能抑制真菌类的生长,间接促进农作物生长。     

稀土氨基酸配合物的研究情况分析

系统分析了 1991～ 2 0 0 1年间发表的近百篇有关稀土与氨基酸配合物的文献 ,主要讨论作者国籍、刊物、机构、内容和方向等方面的问题。中国的科研人员对稀土氨基酸二元配合物的合成、性质、结构进行了系统的研究。从 90年代末开始 ,研究朝着稀土 氨基酸 过渡金属异核配合物和以氨基酸为配体的高pH值下镧系 羟基自组装配合物的方向发展     

用猪血、羽毛制取混合氨基酸稀土配合物

本文用猪血和鸡羽毛为原料，分别采用硫酸酸解和盐酸酸解两种工艺，获得混合氨基酸，并进而与混合轻稀土化合物反应制得混合氨基酸稀土配合物。测定了配合物的化学组成，完成了成品的氨基酸含量测定和红外光谱、Ｘ－射线衍射分析。     

我国稀土氨基酸固体配合物的研究进展

本文概述了近十年来,我国在稀土氨基酸固体配合物方面的研究进展,介绍了它们的研究意义、应用价值、合成方法、成键特性、配合物的热稳定性、晶体的多聚链状结构等。     

大分子稀土配合物制备及其在EVA胶膜应用研究

制备了一种大分子稀土配合物聚6-(丙烯酰氧基)萘-2-羧酸-铕(p-NJS-Eu),并与小分子稀土配合物NJS-Eu性能对比,TG分析可知大分子有机配体比小分子有机配体配位效率高,荧光光谱分析知p-NJSEu的荧光强度约为Eu Cl3的5倍。将稀土配合物掺杂入EVA胶膜作为太阳能电池封装材料,结果表明,大分子稀土配合物掺杂比小分子稀土配合物掺杂对EVA胶膜在可见光透过率的影响小,且大分子稀土配合物在胶膜中分散性较好,并与基质有良好的相容性,当p-NJS-Eu添加0.2%,EVA胶膜的光电转换效率增加了0.88%。     

混合氨基酸稀土配合物在固态及水溶液中稳定性研究

用TG—DTG法研究了固态混合氨基酸稀土配合物的热稳定性,并对50±1℃储存14天和室温储存2年后的配合物水溶液化学稳定性进行了研究。     

铕、铽-2-噻吩甲酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及荧光性质的研究

同时合成了高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸、1,10-菲咯啉(phen)的三元配合物和高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸的二元配合物,对配合物进行了元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL3·2H2O及REL3L'·C2H5OH(RE=Eu,Tb;L=2-噻吩甲酸,L'=1,10-菲咯啉).摩尔电导数据表明,此类配合物为非电解质.红外光谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧与稀土离子配位,配体1,10-菲咯啉两个氮原子与稀土离子配位.荧光光谱实验表明,1,10-菲咯啉加入到铕-2-噻吩甲酸二元配合物和铽-2-噻吩甲酸二元配合物中形成三元配合物后它们的荧光明显增强.     

甲基丙烯酸-8-羟基喹啉稀土配合物的合成、表征及抑菌活性

以甲基丙烯酸和8-羟基喹啉为配体,合成了甲基丙烯酸-8-羟基喹啉稀土(钕、镧、铕)配合物,采用元素分析、摩尔电导、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、荧光光谱和热重-差热分析(TG-DTA)手段对配合物的组成和性质进行了表征。此外,采用体外抑菌圈法研究了合成的3种稀土配合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌活性。实验数据确定配合物的组成为Eu L·L2'和REL2·L'(RE=La,Nd,L=甲基丙烯酸L'=8-羟基喹啉),在二甲亚砜溶液中配合物属非电解质,差热-热重分析结果表明合成的配合物热稳定性较配体增强,且Nd(III),Eu(III)配合物具有较强的Nd3+,Eu3+特征线状荧光。通过体外抑菌实验,发现3种稀土配合物作用大肠杆菌和金黄色葡萄球菌后均具有10~12 mm的抑菌圈,说明所合成的配合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长具有中等的抑制作用,且对大肠杆菌的抑制作用强于金黄色葡萄球菌。稀土配合物的抑菌作用明显强于单独配体,表明形成配合物后,稀土离子与甲基丙烯酸、8-羟基喹啉的协同作用,显著增强了抗菌效果。     

稀土金属-磷键的构筑和反应性能研究获进展

正研究含过渡金属磷键的配合物不仅对于化学键的理论发展有重要贡献,而且这类配合物在合成化学领域具有重要的实际应用。在过去几十年中,大量各种含过渡金属磷键的配合物被合成,而含稀土磷键的配合物却是例外。这是由于稀土金属离子是硬Lewis酸,而磷为软Lewis碱,按照Pearson的软硬酸碱(HSAB)原理,稀土磷的成键是不匹配。2008年之前只有十余例稀土膦基配合物(含PR3或[PR2]-配体)的报道,没有稀土膦卡宾配合物(含[PR]     

1-萘甲酸稀土配合物的低温固相合成与表征

利用低温固相法合成了3种1-萘甲酸稀土配合物,经元素分析、稀土络合滴定及热重分析确定了配合物的组成为RE(L)3·nH2O [n＝0～1;RE＝La,Nd,Eu;L=C10H7COO-],红外光谱、核磁共振氢谱表明,1-萘甲酸稀土配合物中配体通过羧基以不对称桥式双齿的方式与稀土离子(Ⅲ)配位成键.二甲亚砜溶液中测定的摩尔电导率表明,所有配合物均为非电解质.铕(Ⅲ)配合物的荧光光谱和配体的磷光光谱表明,配体对铕(Ⅲ)的荧光具有一定的敏化作用.     

稀土硝酸盐与组氨酸固体配合物热分解过程研究

稀土硝酸盐与组氨酸固体配合物热分解过程研究刘宗怀张孟民张积强（宝鸡文理学院化学化工系，宝鸡７２１００７）稀土元素与氨基酸的配合作用，在生物无机化学、配位化学和药物化学研究中有极为重要的意义，使得此类配合物的制备和性质得到了广泛研究［１～３］，但至今...     

邻氨基苯甲酸-联吡啶-混合稀土(Eu、Tb)配合物的荧光研究

:研究用邻氨基苯甲酸铵、2 ,2’-联吡啶与氯化铕、氯化铽在水 -乙醇溶液中反应合成了邻氨基苯甲酸- 2 ,2’-联吡啶 -铕铽异核稀土配合物 ,并测定了配合物的红外光谱。红外光谱数据表明 :邻氨基苯甲酸中的羧基和氨基均与稀土离子配位 ,联吡啶中的氮也与稀土离子配位 ;由元素分析数据推测 ,配合物的化学组成式为(Eux Tb1 - x) L3L′(其中 L 为邻氨基苯甲酸 ,L′为 2 ,2’-联吡啶 ) ;在 35 1nm紫外光激发下 ,研究了配合物的荧光光谱 ,结果表明 ,Eu3 的荧光发射被 Tb3 强烈敏化 ,而 Tb3 的荧光发射被 Eu3 离子强烈猝灭     

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

Tb(p-ABA)2(acac)phen-TDI-MDA共聚物合成及其性质

以对氨基苯甲酸、β-二酮和邻菲哆啉为配体合成了一种高荧光强度、高缩聚活性的铽配合物单体，并将铽配合物单体与TDI，MDA进行共缩聚，合成了含稀土配合物的聚脲共聚物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、X射线光电子能谱和荧光光谱对配合物和共聚物的结构和性质进行了表征。结果表明：配合物具有高的荧光强度，在DMF中配合物为非电解质，铽配合物参与了共缩聚反应，共聚物的发射光谱与配合物相似，荧光强度随铽配合物含量增加而增强。采用高浓度的酸碱对键合型聚脲共聚物和直接掺杂型稀土配合物／聚脲进行长时间浸泡，结果表明键合型聚脲共聚物比直接掺杂型稀土配合物／聚脲具有更好的荧光稳定性。     

二茂铁基β-二酮、丙烯酸、铕,三元稀土配合物的合成及荧光性能研究

通过乙酰基二茂铁分别与苯甲酸乙酯、对甲基苯甲酸乙酯的克莱森缩合反应,合成两种二茂铁基β-二酮化合物,并与丙烯酸、铕(Ⅲ)合成两种三元稀土配合物,采用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等表征手段,对新化合物的组成和结构进行了测定;用荧光分光光度法对三元稀土配合物的荧光性质进行了研究,发现铕三元稀土配合物发生了荧光猝灭,分析了荧光猝灭的原因.     

三元稀土配合物与甲基丙烯酸甲酯的共聚反应研究

在乙醇溶液中,以稀土氯化物(PrCl3,NdCl3,SmCl3,EuCl3,TbCl3,DyCl3)、丙烯酸与8-羟基喹啉为原料合成了6种三元稀土配合物,经过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外光谱表征,确定了稀土配合物的组成,并推测了其分子结构.将稀土配合物与甲基丙烯酸甲酯单体在偶氮二异丁腈(AIBN)引发下进行共聚反应,得到了六个稀土高分子共聚物,利用差示扫描量热法和凝胶色谱法测定了共聚物的玻璃化温度和平均分子量.     

有机硫稀土配合物的应用研究进展

有机硫稀土配合物是以有机硫软碱配体与稀土离子配位形成的一类化合物,由于有机硫稀土配合物具有的一些可能的特殊性能和应用,近年来有机硫稀土配合物的研究已成为稀土配位化学研究的重要领域之一。本文综述了二硫代(氨基)甲酸、二硫代磷酸、硫脲、硫醇等有机硫稀土配合物的合成、结构与性质的研究进展,系统综述了有机硫稀土配合物在纳米稀土硫化物制备、橡胶硫化、新型摩擦剂、生物抗菌剂、催化剂、单分子磁性、电致发光材料、镧系元素萃取分离等方面的潜在应用。     

共价有机多孔稀土杂化材料的制备与性能

以结构规整、密度低、热稳定性良好的共价有机多孔骨架(COF-SDU1)为基质,根据配位化学原理,将稀土β-二酮类铕配合物Eu(TTA)_3-Phen引入到该多孔基质中,得到稀土杂化材料(Eu(TTA)_3Phen-@COF-SDU1)。对合成材料的结构进行傅里叶变换红外光谱(FT-IR),紫外-可见光谱(UV-Vis)和N2吸附-脱附(BET)分析,结果表明,稀土杂化材料具有与COF-SDU1基质类似的IV型吸附-脱附特征曲线。热重分析表明,COF-SDU1作为良好的基质,能够显著改善稀土配合物的热稳定性。荧光性能分析表明,COF-SDU1基质不影响稀土与配体之间的能量传递。稀土杂化材料的荧光寿命相比于稀土配合物有明显提高。     

聚(苯乙烯-丙烯酰胺)负载氯化钕配合物在4-乙烯吡啶聚合反应中的催化性能

本文对聚 (苯乙烯 -丙烯酰胺 ) (PSAM)负载氯化钕配合物催化剂催化 4-乙烯吡啶极性单体聚合反应进行了研究。考察了 Al/ Nd摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合的影响。结果表明 ,聚合物负载氯化钕配合物的催化性能高于同类小分子体系和稀土氯化物。聚合物负载氯化钕配合物催化活性与载体中功能基团(CONH2 )含量的多少及所形成的稀土钕配合物中钕含量的多少有关。当 PSAM· Nd Cl3 中的钕含量为 2 .7× 10 - 4mol/ g,钕含量与功能团含量摩尔比在 0 .2 5左右时 ,配合物的催化活性达到最佳值