香豆素醚的O—胶烷基化作用对诱导剂、抑制剂和磺酰脲对水稻细胞色素P—450的作用

通过对7－乙氧基香豆素O－脱乙基酶（ECOD）和7－甲氧基香豆素－脱甲基酶（MCOD）在水稻靶标微粒体中活性的测定,获得了磺酰脲类除草剂对水稻中O－脱烷基化作用的选择性和安全作用的基本数据。通过测定烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸细胞色素P－450（c)还原酶（HADPH cyt.c.red),证实了电子转移系统对细胞色素P－450反应的影响。安全剂：核酸（NA）和乙醇;抑制剂：1－氨基苯并三唑（1－ABT）和增效醚（PBC）;除草剂：哌草丹、1－（α,α二甲基苄基）－3（p-甲苯基）脲、吡嘧黄隆（PSE）和苄嘧黄隆（BSM）的使用,控制了细胞色素P－450相关的反应。经过安全剂（NA、乙醇）和除草剂（哌草丹、1－（α,α二甲基苄基）－3－（p-甲苯基）脲、PSE、BSM）的处理,诱导了O－脱烷基化作用,因此,可通过使用磺酰脲类除草剂（PSE、BSM）和诱导细胞色素P－450酶的抑制剂（1－ABT、PBO）来调节抑制的程度。相对而言,NADPH细胞色素阴极还原酶并没有因受到诱导或抑制作用而发生明显变化,这些结果表明：细胞色素P－450与PSE和BSM磺酰脲类除草剂的氧化代谢机理有关。这些除草剂可以是一个基质或微粒体氧化酶的竞争抑制剂。     

细胞色素P450酶系对除草剂代谢作用的研究进展

细胞色素P450酶系是广泛存在于动物、植物和微生物体内的一类具有混合功能的血红素氧化酶系。在高等植物中执行着各种不同功能．包括植物正常生长发育所必需的初级代谢物和次级代谢物的生物合成，而且参与许多外源性物质包括除草剂等的生物氧化。笔者综述了与除草剂代谢有关的细菌、哺乳动物和植物细胞色素P450酶系，概述了细胞色素P450酶系代谢作用在除草剂选择性、耐受性、抗药性机理和抗除草剂作物品种培育方面的意义，以及转细胞色素P450基因风险性评价等。     

除草剂代谢·转基因作物与除草剂污染的生物修复

除草剂进入植物体后,代谢起着重要作用,可以导致除草剂对植物毒性的丧失,同时也是选择性的基础;利用除草剂的代谢作用可以开发转基因作物以及用于除草剂污染的生物修复。讨论了除草剂的代谢过程、转基因作物与表达代谢除草剂的各种P450的植物对土壤中除草剂的污染进行植物修复。     

磺酰脲类除草剂水解的理论研究

众多的除草剂中,磺酰胺类除草剂被广泛应用。该类除草剂具有活性高,杀草谱广,选择性好等优越特点。近年来研究报道表明,乙酰乳酸合成酶(ALS)是磺酰脲类除草剂对植物的主要抑制成份,而这种酶是用于生物体内合成一些特殊的氨基酸的,一旦其受到抑制,则迅速导致植物体终止生长并死亡。 人和其他动物体内没有ALS,这也能说明磺酰脲类除草剂的低毒性。而水稻和其他谷类作物则对磺酰脲类除草剂敏感,能迅速将其转化为无活性的代谢物。磺酰脲类除草剂因其低毒,低用量,应用广而倍受关注。     

新型电荷型纳米盘的可控制备及其与细胞色素P450的结合性能

分别采用氮气吹干法和旋转蒸发法制备由磷脂和膜支架蛋白组成的电荷型纳米盘，用凝胶过滤色谱对其尺寸分级，分析了其性能，考察了其与肝微粒体细胞色素P450的结合能力。结果表明，纳米盘外观澄清透明，微观呈圆盘状，平均直径10 nm，在pH 7.4下Zeta电位为?19.86 mV；肝微粒体破碎液与纳米盘能很好结合，CO差示光谱在450 nm出现明显吸收峰，细胞色素P450含量为0.10 nmol/mg，比活比未经纳米盘处理时提高13.0倍，较传统方法提升1.5倍，且操作时间由数日缩短至数小时。电荷型纳米盘在结合膜蛋白细胞色素P450的同时，活性保持良好，在膜蛋白研究领域极具应用潜力。     

10%单嘧磺隆可湿性粉剂防除谷子地杂草田间药效试验

河北省山西的田间药效试验结果表明，10%单嘧磺隆可湿性粉剂225，450，900g/hm^2对谷子地的双子叶杂草有较好的防除效果。对单子叶杂草仅有一定的防效，试验剂量下对谷子安全，有增产作用。田间使用以10%单嘧磺隆可湿性粉剂用药450g/hm^2为宜，在单子叶杂草较多的地块，建议将单嘧磺隆与防除单子叶杂草防效较好的除草剂配合使用。     

异丙甲草胺（精异丙甲草胺）：拓市场恰逢其时

自盂山都公司于1956年开发成功旱田除草剂二丙烯草胺后，酰胺类除草剂有较大发展，到目前已有53个品种商品化，其中氯代乙酰胺类占主导地位。目前得到市场广泛认同的氯代乙酰胺类除草剂主要包括甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、异丙草胺、异丙甲草胺等6种，它们是高效、高选择性除草剂，大多数用于防除一年生禾本科杂草，机理在于抑制植株的呼吸作用，干扰植物体的蛋白质生物合成，影响生物膜的完整性，在植物体内降解速度较快。酰胺类除草剂具有较强的选择性，而且除草活性高，药剂在植物体内易于降解，对哺乳动物毒性低，使用比较安全。     

N^1-（取代嘧啶-2-基）-N-菊酰硫脲的合成与生物活性研究

酰基硫脲类化合物具有优良的杀虫、杀菌、扰病毒、除草及植物生长调节等功效，也是重要的有机合成中间体，而嘧啶类化合物在农药的发展过程中间样显示出较高的生物活性，在已开发的高效。高选择性除草剂如嘧啶磺酰脲类、嘧啶水杨酸类及三唑并嘧啶磺酰胺类化合物中均含有取代嘧啶环，同时，拟除虫菊酯类化合物电是近年来开发的高活性手性农药．同样具有很好的杀虫、植物生长凋节活性，为了寻找新的活性物质和先导化合物，本文采用活性基用拼接法，将第一菊酸构型中的最高活性组分（＋）-反式菊酸以及二氯菊酸（四种异构体的混合物）引入到含取化嘧啶环的酰基硫脲结构中，     

新颖杀虫增效剂MB—599

杀虫剂的作用往往受多种代谢解毒作用机理的限制。为了提高杀虫剂的活性,可以不同代谢作用抑制剂作为增效剂。它取决于实际的解毒酶,尽管此类化合物有着很大的潜在作用,但其田间应用仍受到一些不利因素的限制。从商业价值考虑,杀虫剂和增效剂的成本和药效比,以及作用范围甚为关键。由Chinoin农用化学品商业组合I Szekely等开发的MB-599是一种新颖增效剂,其为含六元环并含有炔基支链类增效剂的代表品种。该化合物似经由细胞色素P-450单氧合作用而阻止代谢,它的作用机理已由3D-docking计算调查,并经构效关系的比较,故所开发的化合物结构已趋完臻。同时,还认为MB-599对延缓和抑制害虫群抗性甚为有效。     

1，3—二氧环辛烷—2—羧酸类三环化合物的合成及其除草活性

二苯并1，3－二氧环辛烷－2－羧酸类三环化合物（见通式I）(dibenzodioxocincarboxylic acid简称DBZ）的应用研究早期主要在医药方面（1977）。Dow化学公司首先报道了此类化合物作为除草剂在农业上的应用（US 4976770A，1990）。1994年罗门哈斯公司的Lori Spangler博士注意到这类化合物结构新颖、公开专利较少（不超过10篇），开始了先导优化工作。沈阳院首先合成出专利中化合物（Ⅱ），经生测表明，化合物（Ⅱ）作用方式较慢、苗后活性高于菌前、杀草谱广、活性高（150g/ha)，符合当前除草剂的发展方向。因此，双方成立了DBZ项目小组，其中包括合成人员、生测人员、植物生理生化人员和作用机制研究人员、生测人员、植物生理生化人员和作用机制研究人员。经过五年的工作，共合成了约380个化合物，对结构（I）中的A、B、C和D四部分进行了修饰，发现了一些专利保护范围外的高活性化合物；探明了作用机制；研究了杂草的交互抗性问题；同时对部分化合物进行了毒性和田间实验。本文将对上述内容，尤其是结构和除草活性之间的关系进行简要介绍。     

新颖除草剂fenoxasulfone的作用机制

Fenoxasulfone的化学名称为3-[(2,5-二氯-4-乙氧基苯基)甲磺酰]-4,5-二氢-5,5-二甲基-异噁唑,代号:KIH-1419,系用于防除水稻杂草的新颖除草剂(图1).此除草剂是在研究水稻田除草剂3-磺酰异噁唑衍生物的过程中所发现.它在田间应用剂量为有效成分20 g/hm2时对禾本科和阔叶杂草有很好的防除效果,特别是对稗草、雨久花属和母草属等一年生阔叶杂草.稗草是水稻栽培中较难防除杂草之一,fenoxasulfone对水稻和稗草有很高的选择性,它对发芽至3叶期的稗草均有很好的防效. Fenoxasulfone的3-磺酰异噁唑部分含有一个强吸电子碳原子,这在pyroxasulfone(图1b)中也发现.和pyroxasulfone一样,fenoxasulfone不抑制杂草种子的发芽,但可抑制种子发芽后幼芽的生长.因此,推断它的作用机制和pyroxasulfone一样具抑制超长链脂肪酸延长酶(VLCFAEs)的活性.该除草剂被归为除草剂抗性行动作用委员会的K3类(HRAC).     

3,4,5——三氯三氟甲苯的合成

1引言3，4，5—三氯三氟甲苯是合成农用化学品。药物、染料的重要中间体，其结构如1所示。I主要用于除草剂、植物生长调节剂、杀虫剂的合成中，例如，用本氧基取代1的4位氯原子生成如通式所示2，6二氯4三氟甲基二苯醚类化合物，此类化合物中的许多品种是优良的除草剂，适用于芽前或芽后防除棉花、大豆、花生、柑菜等旱田作物里一年生未木科及某些阔叶杂草。因其具有在作物和杂草之间选择性好，亩用量仅O．5～l克，除草活性高，有效作用时间长等优点，现已成为除草剂中骨干品种，全世界年消耗量估计在5万吨以上。I与咪华类化合物反应生成的…     

甲基磺草酮开发与使用

讨论了防除玉米田杂草的广谱新除草剂甲基磺草酮品种开发，化合物的物理化学特性与毒性。作用靶标与选择性机制及其用量、杀草谱，在土壤中状况及混用。     

细胞色素P-450的化学模拟——酞菁铁(Ⅱ)光催化吖啶氮氧化物氧转移反应

在光的作用下,酞菁铁(Ⅱ)可催化吖啶氮氧化物的氧转移反应,将环己烯氧化成环氧化产物,成功地模拟了细胞色素P-450的选择性氧化烯烃的反应。观察到酞菁铁(Ⅱ)与吖啶氮氧化物形成配合物的紫外可见吸收。这是具有氧化性能的活泼中间体。比较了取代基性质对吖啶氮氧化物氧转移所生成的产物分布的影响,讨论了光催化氧转移反应机制。     

除草剂和植物生长调节剂的几种生物筛选方法的比较研究

细胞悬浮培养不仅对作物的种子培育和繁殖研究有着重要的作用，而且在生物学、环境、农用化学的研究有着特别的作用，可用于研究外源物的植物体内的作用方式和代谢途径，从而为确定全盛的新颖化合物和提取的天然物是否具有生物活性提供了一种新的途径，尤其是具有植物生长调节作用（如光合激素及相关化合物、植物生长抑制剂、提高植物抗逆性的化合物、细胞衰老调节剂）和对光合作用有活性的化合物（如除草剂、真菌和细菌的光合毒剂）、有诱变作用和解除除草剂毒性方面的活性化合物的确定。与在温室对整修植物株培养的方法比较而言，用细胞悬浮培养法进行生物筛选具有如下优点：无菌和明确的培养条件；不受季节和气候的影响；要求窨小，测试物质量以微克计；遗传型相同和代谢活跃的细胞材料；无需表面活性剂和其他剂型配料；能够检漏由于渗透和运输不佳的活性化合物；比较,`中重复性好并短时间内可以有效地大规模地检测化合物。然而，设计离体测试系统时，必须确保它提供的信息完全适应被测试化合物的生物活性，植物的靶标细胞与测试用的细胞在生理上一致。异养悬浮培养的细胞在指数生长期的营养是不足的，因为其叶绿体处于原质体状态，细胞的增长主要取决于细胞的分裂，这个时期的细胞与植物根茎分生组织的细胞在生理上正好相似，因此，异养细胞悬浮培养技术对影响分生组织的植物生长抑制剂 和一些除草剂的活性筛选特别有用。用异养细胞悬浮培养与藻类、浮萍的细胞悬浮培养及十字花科种子萌发方法分别对不同作用方式的植物生长抑制剂和除草上抑制效果进行了对照试验，现将七年多在实验室用微型筛选生物活性化合物的工作总结出来。     

环磷酰胺与异环磷酰胺在体内的代谢研究

环磷酰胺与异环磷酰胺是临床上常用氮芥类抗肿瘤药物,两药代谢前均无烷化剂活性,须依赖肝细胞微粒体系中的细胞色素P450酶系代谢转变为有活化作用的磷酰胺氮芥而起用。肝脏不同的P450酶系在环磷酰胺和异环磷酰胺的生物转化中所起的作用不同,CYP2B6和3A4分别催化环磷酰胺和异环磷酰胺的羟化。本文对两药在体内的代谢过程进行了比较分析,阐明两药在代谢上的异同,为临床合理用药及有效预防毒副作用提供用药依据。     

发现除草剂的新作用机制和基因组的冲击

大多数除草剂的作用是干扰植物独特的生物化学，作用在单个分子位点上抑制特别的反应过程，同时引起植物新陈代谢严重破坏。除草剂一般是特异酶的抑制剂，在该酶的活性位点结合或离活性位点一定范围内的结合上。结果毫不意外，虽然作用于一个单独靶标的除草剂还可进一步分类进入化学“族”，但这些化合物趋于具有相似的综合特性。也就是，它们的施用剂量、性能、环境历史和非靶标冲击，在可预测的包膜内的各个衰落。简言之，它们的强处和弱处趋于相似。由于市场和管理环境两个方面一直是变化发展的,因此对于整个农业化学品范围内迫切需要推出新颖的产品。例如，目击现代化学如磺酰脲类除草剂，strobilurin杀菌剂或急骤变化的新杀虫剂类型的卓越成功。不像病害或虫害防治，生物工程不侵蚀杂草防除化学品市场，现在对除草剂发现革新的需要是最主要的。     

摩擦电喷镀Ni—Co—MoS2复合镀层结构与摩擦学性能

采用摩擦电喷镀技术制备Ni-Co—MoS2复合镀层，系统试验研究了复合镀层结构与摩擦学性能。结果表明：含MoS2微粒的复合镀层与基体结合良好，基质金属密实，无明显裂纹，MoS2微粒均匀地分散在镀层中；MoS2微粒的减磨作用，可有效改善镀层的耐磨性。     

抑制植物中氨基酸生物合成的磺酰脲类除草剂

为确保农作物的高产优质,除草剂的使用已经成为现代农业的重要组成部分。因此,这就激起人们从毒性、对环境安全性及市场竞争力出发,开发有效的、对人的健康和环境危害最小的新除草剂。发现除草剂的传统方法是经验性的,即合成和筛选大量的化合物,既费钱又耗时。但是在了解除草剂作用的生物化学基础后,这种方法可以得到改进。有关除草剂在植物细胞中如何与靶子部位相互作用的知识,对指导化学家合成新的选择性除草剂可能     

由植物引起的除草剂致钝机理N-脱烷基反应

一、前言众所周知,在植物体内除草剂可通过氧化、还原、水解和化合等反应,从而使除草剂活化或致钝。近几年来,在对除草剂的代谢及选择性杀草机制的研究中,N-脱烷基反应受到了重视,此反应在除草剂致钝中占了重要的位置。除草剂的化学结构中,多含有N-烷基,且在杀草活性中起着重要的作用。如敌草隆(取代脲类)、西玛津(均三氮苯类)、草乃敌(酰胺类)、氟乐灵(二硝基苯胺类)、杀草丹(氨基甲酸