环己基甲胺的硼氢化钠催化合成

采用硼氢化钠还原体系,考察了3种不同原料的合成路线,实现了标题化合物的制备。建立了以环己酮为原料,经Knoevenagel反应、还原制备的路线。通过对不同的催化剂、催化剂用量、反应温度、还原试剂等对反应产率影响的研究与考察,确定了标题化合物的最佳合成工艺,总收率83.6%,结构经核磁、质谱确证。该方法具有原料廉价易得、操作简单、条件温和、收率好的优点。     

藜芦醇的合成工艺研究

以藜芦醛为主要原料、异丙醇为溶剂,经硼氢化钠还原、溶剂萃取、减压精馏得到产物藜芦醇。较佳的反应条件为n（硼氢化钠）：n（藜芦醛）=0.32：1,温度20℃;实验提高了还原效率、减少了硼氢化钠的耗量;精馏后得到高纯度的目标产品（GC纯度大于98%）,产品收率达85.2%;产物经GC-MS分析证明结构正确。     

3，5-二氯水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷还原席夫碱的合成

以无水乙醇为溶剂,在室温条件下,三羟甲基氨基甲烷与3,5-二氯水杨醛反应合成席夫碱,并用硼氢化钠作还原剂还原得到相应的还原席夫碱.对原料配比、温度、反应时间等影响产率的因素进行了分析研究.席夫碱最佳反应条件为:3,5-二氯水杨醛和三羟甲基氨基甲烷比例为1:1,反应时间为30 min,反应温度为30℃.该还原席夫碱最佳反应条件为:硼氢化钠与3,5-二氯水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷席夫碱的物质的量比例为1.5:1,反应温度为30℃.     

硼氢化钠固相还原反应的研究

通过硼氢化钠在固相条件下还原羰基化合物的研究,探索出硼氢化钠在固相条件下还原反应的规律：硼氢化钠在固相条件下,对孤立的羰基还原几乎是定量的,而对共轭的羰基化合物不起反应.     

3-四氢呋喃甲醇的合成工艺研究

在调研已报道文献的基础上,选取了一条可行的合成呋虫胺中间体3-四氢呋喃甲醇的路线,并以此为依据,通过优化工艺过程和工艺条件,高收率地得到了产品。     

修饰后的硼氢化钠在有机合成中的应用

综述了硼氢化钠以及硼氢化钠复合体系在烯烃和炔烃、羧酸、氨基酸、脂类、酰胺、硝基、醛和酮、叠氮化物、肟和肟醚类、烷基卤代物还原中的应用.     

色胺盐酸盐绿色高效合成工艺的研究

研究色胺盐酸盐的合成方法并对其工艺进行优化。以吲哚为原料,经Vilsmeier反应、缩合、还原3步反应得到目标化合物,通过1HNMR、13CNMR确认产物结构,并通过HPLC与标准品对照测得其纯度。新的工艺对每步反应条件进行了优化,色胺盐酸盐的总产率从文献报道的20%～63%提高至80%,纯度达99%。该方法具有原料廉价易得、条件温和、操作方便、收率好的优点。     

永固紫RL的合成工艺研究

本文提出了一种合成永固紫RL的新方法，该方法以煤焦油副产物咔唑为起始原料，利用固-波相转移催化反应合成了N-乙基咔唑，混酸硝化工艺合成了纯度高达94．8％的3-硝基-9-乙基咔唑，再经还原反应、缩合反应、环化反应合成了永固紫RL。合威工艺新颖，总反应时间短，产品消耗低，收率高，是一个有工业化价值的合成方法。     

硼酸盐电化学还原特性研究

在NaOH水溶液中利用三电极体系对硼砂在阴极上电化学还原生成硼氢化钠的特性进行了研究，评价了Ni、Cu—Hg、Ag电极的还原活性。电化学测试表明，BO2^-在阴极还原是间接的电化学还原过程，阴极反应的本质是H2O的电化学还原，由于电荷的排斥作用，BO2^-阴离子难于接近阴极表面，研究发现利用脉冲电源产生的适量正脉冲，可以实现BO2^-阴离子在阴极表面的吸附，使还原易于进行。     

烯唑醇的合成研究

选用氯甲特丁酮与1H－1，2，4－三唑反应，生成物再与2，4－二氯苯甲醛反应，生成Z－酮衍生物，经异构化，还原反应，即得烯唑醇（E体）。     

肉桂酸的合成研究

研究了在吡啶介质中，以六氢吡啶为缩合剂，通过苯甲醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成了肉桂酸，该法具有工艺简单，产率高，反应无污染，产物分离纯化容易，操作方便等优点。分别研究了反应物配比、缩合剂用量、反应温度、反应时间等因素对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件为：苯甲醛与丙二酸物质的量之比为1．0：1．2，苯甲醛、吡啶与六氢吡啶物质的量之比为1．0：2、4：0．025，在95℃下回流2．0h，产率达89．19％，质量分数达98．19％。     

肉桂酸的合成工艺研究

研究了以吡啶为缩合剂,通过苯甲醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成肉桂酸的路线,以产物的收率作为考察指标,采用单因素多水平方法,分别研究了反应物配比、缩合剂用量、反应温度、反应时间等因素对收率的影响,确定了最佳工艺条件。最佳工艺条件下的肉桂酸收率达95%以上,并采用红外光谱对目标产物结构进行表征。该路线具有工艺简单,产率高,反应污染小,产物分离纯化容易,操作方便等优点。     

含1,2,3-三氮唑肉桂酸衍生物的合成

1,2,3-三氮唑环作为药效基团呈现出多种生物活性,以4-硝基苯甲醛为原料,合成了叠氮基肉桂酸,并以此为原料,CuI为催化剂,与端基炔烃进行1,3-偶极环加成反应,合成含1,2,3-三氮唑功能基的肉桂酸衍生物。     

对氨基苄醇的合成研究

以4-硝基苄醇为原料,分别采用Pd/C,Fe(Ⅲ)-MgO或Fe(Ⅲ)-水合肼为催化剂合成了对氨基苄醇。通过对比三种催化剂所得产物的收率和气相色谱检测的含量可知:以4-硝基苄醇合成对氨基苄醇时应选用Fe(Ⅲ)-水合肼为催化剂,其收率可达79.8%,气谱检测含量为98.7%。     

对羟基苯乙酸酯还原法制备对羟基苯乙醇的工艺研究

对羟基苯乙醇是一种重要的医药中间体,但目前的合成方法存在着成本高、难以工业化等不足。研究了硼氢化钾系列的多种还原体系将对羟基苯乙酸甲酯还原为对羟基苯乙醇的反应。研究发现,KBH4-ZnCl2体系在对羟基苯乙酸甲酯的还原中显示出较好的实验结果,其优惠工艺条件为n(对羟基苯乙酸甲酯)∶n(硼氢化钾)=1∶1.5,n(硼氢化钾)∶n(氯化锌)=1.5∶1,反应时间为6h,反应温度66℃(回流)。此工艺条件下对羟基苯乙醇的收率为82.7%,纯度为98.6%。     

邻氯苄醇的制备

以邻氯苯甲醛为原料,在乙醇和水的混合溶剂中,用硼氢化钾还原得到了合格的邻氯苄醇,工艺路线简单,收率90％以上。同时考察了各种影响因素。适宜的工艺条件为：n（硼氢化钾）：n（邻氯苯甲醛）=0．3：1,v（水）：v（95％乙醇）=1：2．7,反应温度为10～35℃。     

Perkin反应合成肉桂酸

以无水碳酸钾为催化荆，PEG-400为相转移催化剂，对苯二酚为阻聚剂．通过Perkin反应合成肉桂酸，研究了物料比、催化刺用量、PEG-400用量、对苯二酚用量、回流时间对产品产率的影响。最佳反应条件是n(苯甲醛)：n(乙酸酐)：n(碳酸钾)：n(PEG-400)：n(对苯二酚)=1：3：1．1：0．03：0．02．回流溢度180℃时．回流时间1．5h，肉桂酸产率呵达82.4％。     

Selective synthesis of oleyl alcohol via catalytic and non-catalytic liquid-phase methyl oleate reduction

The upgrading of oleyl alcohol synthesis via methyl oleate reduction using NaBH₄ without H₂ supply was investigated. It was possible to synthesize selectively oleyl alcohol with high yields. Non-catalytic and catalytic experiments were developed trying to improve the low final oleyl alcohol yield previously obtained. The effect of reaction temperature, methyl oleate/NaBH₄ molar ratio and properties of different catalysts on final oleyl alcohol yield were analyzed. Thus, alumina-supported metal (M) catalysts (M = Fe, Ce, Mo) were synthesized by incipient wetness impregnation. The M/Al₂O₃ catalysts were characterized in their chemical, textural, structural and acid–base properties using ICP, N₂ physisorption, XRD and temperature-programmed desorption (TPD) of NH₃ and CO₂. During non-catalytic methyl oleate reduction, final methyl oleate conversion and oleyl alcohol yield of 94% were obtained using a methyl oleate/NaBH₄ molar ratio of 0.11 at 333 K. Catalytic activity of M/Al₂O₃ solids increases as acid site number and ionic potential of M cations increase. In addition, the reaction mechanism for fatty acid methyl ester reduction was investigated from a theoretical approach using Density Functional Theory method at B3LYP/6-31++G(d,p) computational level. Results obtained during theoretical calculations confirmed that the formation of reducing alcoxyborohydride species is energetically favored and allowed to understand the events at microscopic level involved in the reaction mechanism.