生物质制乙二醇技术进展与发展前景

乙二醇是一种重要的基本有机原料,与传统石油化工生产工艺相比,生物质原料路线不仅具有原料资源丰富、工艺路线灵活等优势,而且为拓展我国乙二醇产品来源提供了更多选择。本文综述了生物质经催化转化及生物转化制备乙二醇工艺的催化剂体系与反应机理,包括糖类加氢制乙二醇、纤维素直接催化转化制乙二醇、生物质发酵制乙二醇、生物质发酵经乙二醛还原制乙二醇工艺,介绍了木质纤维素原料的杂质影响与处理方法,并对该领域发展前景进行了展望,指出改善生物质原料处理方法、开发高效稳定的催化体系、优化工艺以提高乙二醇产品质量是未来的研究重点。     

碳酸亚乙酯法合成乙二醇研究进展

综述了碳酸亚乙酯法制乙二醇研究最新进展。对各催化体系进行了比较分析，阐述了反应机理并指出了目前催化体系所存在的问题及发展方向。     

碳酸乙烯酯催化水解合成乙二醇

对二步法合成乙二醇(EG)过程的碳酸乙烯酯(EC)催化水解反应进行了研究,考察了水/EC摩尔比、反应温度、催化剂用量(以EC质量计)和反应压力对反应的影响,确定了EC催化水解反应的较佳工艺条件:反应温度160～180℃,水/EC摩尔比2.0～4.0,催化剂质量分数约2.0%,反应压力范围3.0～4.0MPa.在以上工艺条件下,原料含有EG时(EG/EC摩尔比O.5～1.0),反应2h,EC也可完全水解,EG选择性高于98%.     

注乙二醇溶液分解甲烷水合物的实验研究

在甲烷水合物一维分解模拟系统上,进行了模拟注乙二醇溶液分解甲烷水合物的实验研究。使用甲烷气体与纯水在一定温度、压力条件下,在沉积物中合成水合物。通过以不同速率注入不同浓度的乙二醇溶液,研究了化学法分解水合物过程中甲烷气体和水生产规律。实验结果表明,水合物分解产出甲烷气体的过程主要分为4个阶段：初始注入段、化学剂稀释段、水合物分解段和残余气体产出段。整个分解过程中,水的生产速率几乎保持恒定。通过对实验结果的能量分析表明,本实验条件下分解综合效率在0.20～0.88之间,并且受注入速率和化学剂浓度影响。在恒定注入速率条件下,分解效率在化学剂质量分数为60%时达到最大值。     

Synthesis of bismaleimide resin containing the poly(ethylene glycol) side chain: Curing behavior and thermal properties

Two maleimido end‐capped poly(ethylene glycol) (m‐PEG) of different molecular weights were synthesized and blended at various proportions with bismaleimide resin (4,4′‐bismaleimido diphenylmethane) (BDM). The curing behavior and the thermal properties of the m‐PEG/BDM blends were studied and presented here. It was found that the addition of m‐PEG enhanced the processability of the BDM resin significantly. The processing window of the BDM resin was increased from approximately 20 to 80°C. The addition of m‐PEG modified resins, however, resulted not only in the reduction in the thermal stability of the blended BDM resin but also elevation of the coefficients of thermal expansion. The changes in thermal/mechanical properties of the blends were found to be proportional to the amounts of m‐PEG incorporated. It was observed that the curing behavior, and thermal and mechanical properties, of the blends were independent of the molecular weight of the PEG segment. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 85: 2935–2945, 2002     

乙二醇合成技术研究进展

综述了由环氧乙烷制乙二醇、环氧乙烷经碳酸乙烯酯制乙二醇、环氧乙烷催化水合制乙二醇及以合成气制乙二醇研究进展。由环氧乙烷制乙二醇合成方法具有能耗低、选择性好和收率高优点,目前主要采用阴离子交换树脂、卤化季磷盐和氧化铌等催化剂。以合成气为原料制乙二醇包括甲醇二聚法、甲醛电化加氢二聚法以及以一氧化碳和低碳醇为原料的氧化偶联法等。对各催化体系进行了比较分析,并指出了目前催化体系所存在的问题及发展方向。     

环氧乙烷法合成乙二醇的技术创新

乙二醇（EG）是一种重要的基础化工原料,乙二醇工业涉及国民经济的多个领域,对支撑国民经济基础产业和战略新兴产业具有重大战略意义。本文简要阐述了环氧乙烷法生产乙二醇的技术进展,着重介绍了离子液体催化环氧乙烷生产乙二醇的创新工艺（ILC工艺）。该工艺是我国具有自主创新知识产权和自主运作权的乙二醇新技术,具有工艺简单、水比低、节能效果显著、原料适应性强、产品结构可调等优点,与现有乙二醇工业装置有良好相嵌性,推广应用前景广阔。甲醇制烯烃技术（MTO）的推广应用和多套EO/EG装置的投产使环氧乙烷的原料价格更加低廉,而且石化企业具有几十年大型装置的生产经验,因此,采用创新性技术以环氧乙烷为原料生产乙二醇的路线将在为今后较长的时期占主导地位。     

环氧乙烷/乙二醇生产技术进展

综述了传统石油路线乙烯氧化制环氧乙烷/乙二醇的技术进展,分析了不同类型银催化剂的技术特点、工业应用情况和发展趋势;研究了环氧乙烷生产工艺技术的主要进展,包括高选择性银催化剂在运行初期和老化阶段的配套开车技术,简化环氧乙烷吸收和解析工段流程、提高环氧乙烷纯度、减轻设备腐蚀的技术,催化水合技术,乙二醇产品精制技术和新型乙烯氧化反应器。概述了煤经合成气制乙二醇的技术开发、工业应用情况和存在的问题,提出了我国环氧乙烷/乙二醇银催化剂开发、成套工艺技术开发和煤制乙二醇产业发展的建议。     

Synthesis and thermal behavior of triblock copolymers from L-lactide and ethylene glycol with long center PEG block

In this study, poly(L -lactide)–poly (ethylene glycol) (PLLA–PEG) ABA triblock copolymers with the PEG mole fraction ranging from 27 to 57% have been synthesized, and their thermal properties were investigated. Differential scanning calorimetric thermograms of copolymers obtained from specimens dissolved in CH₂Cl₂ solution and precipitated with hexane exhibit no crystallization exotherms, but those cast from CHCl₃ solution show some crystallinity. Water absorption depended on the PEG content of copolymers; thus, with a PEG mole fraction of 57, the water absorption was 82%. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 68: 1949–1954, 1998     

The effect of NaCl on the eutectic phase behavior of aqueous poly(ethylene glycol) solutions

The phase behaviors of aqueous polymer solutions are known to be affected by the presence of ions even if the polymer itself does not have any charges. We studied the effect of salt (sodium chloride) on the eutectic phase behavior of non-ionic polymer, poly(ethylene glycol) (PEG) in aqueous solutions using differential scanning calorimetry. We observed that the addition of NaCl increased the liquidus temperature of PEG and decreased that of water. As a result, a steep rise (or fall) is induced in the liquidus around the eutectic point. A simple Flory-Huggins lattice model for the mixture (PEG-water-NaCl) was applied to the experimental results. The model quantitatively reproduced the change in the liquidus both with and without NaCl. The obtained interaction parameters suggest that the increase of the PEG melting temperature by NaCl can be understood as the depletion of NaCl around PEG, possibly due to the image charge repulsion.     

环氧乙烷/乙二醇生产技术现状及发展建议

简要介绍了环氧乙烷/乙二醇(简称EO/EG)的生产及技术现状,在对现有Shell、SD和UCC工艺进行比较的同时,探讨了EO/EG生产中银催化剂、乙烯回收技术及EG合成技术的进展和新工艺的工业化前景,认为催化水合法和碳酸乙烯酯法是目前最有前途的工业化方法。分析了我国EO/EG工业面临的主要问题,并提出了我国发展EO/EG工业的对策和建议。     

纤维素/聚乙二醇共混物中组分比例的变化对共混物Tg的影响规律及模型

应用DSC方法和经典的高分子共混物经验方程估算了纤维素/聚乙二醇共混物的玻璃化转变温度(Tg),并研究了Tg与两组分比例之间的关系。结果显示:该共混物的Tg随纤维素比例增加而降低,且明显低于两个独立组分的Tg,其规律为:Tg=A-B×Ln(WCell/WPEG)。与文献介绍的一些经典的高分子共混物Tg估算公式,如:Fox方程、Gordon-Taylor方程和Kwei方程相比较发现,其中惟有Fox方程似乎比较接近DSC实验导出的模型。     

乙二醇过程的绿色度分析

使用绿色度分析方法比较了直接水合法、催化水解法两种乙二醇生产过程的环境性能。结果表明:催化水解法的物质绿色度、能量绿色度及过程绿色度指标均优于现有过程,是一种很有前景的乙二醇生产工艺。     

世界乙二醇供求现状及三菱化学新工艺

叙述了世界乙二醇供求和技术进展状况,预测今后需求年均增长率为6%～7%,介绍了三菱化学的EG制造新工艺,该工艺具有99%以上的高MEG选择率和接近理论量比的水用量,而且投资费用和生产费用低,将成为大型EG装置的首选。     

聚乙二醇/聚己内酯三嵌段共聚物的合成与表征

以甲苯二异氰酸酯 (TDI)为偶联剂 ,合成了聚乙二醇 (PEG) /聚己内酯 (PCL)两亲性三嵌段共聚物 (PEG-b-PCL -b -PEG ,PECL) ,采用IR、1 H-NMR、DSC和WAXD分析和研究了PECL的结构与性能。实验结果表明 ,PECL的结构和组成与设计相一致 ,结晶度和熔点均低于均聚物 ,且随着PECL中PCL嵌段含量的增加 ,PCL嵌段熔点升高。透射电镜照片显示PECL纳米粒呈核 /壳结构的球形。     

异端基遥爪聚乙二醇的合成

采用3种新式引发剂,即2-(苄氧基）乙醇钾、2-(四氢-2H-吡喃-2-氧基)乙醇钾、单丙烯基乙二醇钾引发环氧乙烷阴离子开环聚合,反应条件为25 ℃、48 h、醇与萘钾摩尔比例1∶1,得到3种异端基遥爪聚乙二醇。以2-(苄氧基）乙醇钾引发聚合所得产物为起始物,经一系列反应,得到两种两端均为活性基团的异端基遥爪聚乙二醇,这种方法具有普适性。通过1HNMR及GPC手段,表征了产物的结构、分子量及分子量分布。结果表明可以得到高产率、分子量可控且分布窄的异端基遥爪聚乙二醇。     

聚酯装置自行制备乙二醇锑溶液

介绍聚酯装置自行配套生产乙二醇锑溶液反应原理、工艺流程、以及所用设备的选型、产品的品质指标和经济效益。     

环氧乙烷催化水合制乙二醇研究进展

综述了环氧乙烷催化水合制乙二醇的研究进展。对各催化体系进行了比较分析，阐述了反应机理并指出了目前催化体系所存在的问题及发展方向。     

乙二醇消耗分析及降低途径的探讨

通过对聚酯装置 (DMT法 )乙二醇消耗的理论值、设计值和实际情况的分析 ,确定影响乙二醇单耗的主要因素并探讨降低乙二醇单耗的有效途径。     

乙二醇基双环戊二烯基醚合成工艺研究

利用双环戊二烯(DCPD)和乙二醇(EG)为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行醚化反应制备乙二醇基双环戊二烯基醚。采用正交试验法确定的反应条件为:n(DCPD)∶n(EG)=1∶1,对甲基苯磺酸、对苯二酚加入量分别为DCPD质量的3%、0.4%,120℃下反应6 h。在此条件下乙二醇基双环戊二烯基醚产率大于77%。