杂多酸催化氧化脱除柴油中硫化物的研究

以活性炭负载磷钨杂多酸(HPW)为催化剂,H2O2为氧化剂,对含二苯并噻吩(DBT)模拟柴油进行催化氧化脱硫研究.考察了负载量、反应时间、反应温度及氧化剂与模拟柴油体积比V(O)V(M)对脱硫率的影响.结果表明:活性炭负载磷钨杂多酸对模拟柴油脱硫具有较好的催化活性;最适宜的催化氧化条件是HPW的负载量60%～70%,反应时间为1.5h;温度为60℃;V(O)V(M)=15;此条件下,DBT的脱除率为97.4%.     

磷钨杂多酸催化合成氯乙酸异丙酯

以磷钨杂多酸为催化剂,催化合成氯乙酸异丙酯,并研究酯化优化条件。实验结果表明,磷钨杂多酸的催化活性高,合成反应条件温和,方法简便,酯收率较高。     

杂多金属盐制备相转移催化氧化剂的活性及其优化反应条件

通过合成含铁的缺位磷钨杂多酸化合物与四丁基溴化铵为相转移试剂制备相转移催化剂,应用X 荧光吸收、IR、UV、X 衍射等方法分析研究其在苯氧化合成苯酚中的催化作用。硝酸铁系列的催化剂的催化活性要比硫酸铁系列的好,pH值为3～5的条件下制备的催化剂的催化活性要比pH值为2～3的好。在优化反应条件下,苯与H2O2(30%)的摩尔比为1∶1、溶剂用量为15mL、反应温度60℃、反应时间4h,苯的转化率达2.01%,苯酚的选择性达92.4%。实验结果表明该相转移催化剂具有良好的工业应用前景。     

P-Mo-V杂多酸的合成及其在环己烷催化氧化中的应用

制备了3种不同钒含量的磷钼钒杂多酸。通过IR、UV/VIS、XRD、TG、EPMA表征HmPMo12-nVnO40具有Keggin结构。HmPMo12-nVnO40作为催化剂用于环己烷羟基化反应的结果表明,H5PV2Mo10O40·5H2O杂多酸催化氧化环己烷的转化率为11%,环已酮、环已醇的总产率为10%。HmPMo12-nVnO40杂多酸是一种具有潜力的环己烷氧化反应催化剂。     

负载型杂多酸催化双环戊二烯环氧化

以负载型杂多酸为催化剂,双氧水作为氧源,催化氧化双环戊二烯制备了二氧化双环戊二烯。考察了催化剂用量、反应温度、双氧水浓度、反应物物质的量的比、溶剂种类、反应时间等条件对环氧化反应的影响。结果表明适宜的反应条件为:以钛硅分子筛负载磷钨杂多酸作催化剂,质量分数50%的双氧水为氧源,叔丁醇作溶剂,反应温度为60℃,n(C10H12)∶n(H2O2)=1∶2.5,反应时间13h。在此条件下,反应物的转化率达到99.12%,产物的选择性达到88.31%。另外对催化剂连续反应168h后活性进行评价表明催化剂活性已基本消失。     

P-Mo-V杂多酸的合成及其在环己烷催化氧化中的应用

制备了3种不同钒含量的磷钼钒杂多酸。通过IR、UV/VIS、XRD、TG、EPMA表征HmPMo12-nVnO40具有Keggin结构。HmPMo12-nVnO40作为催化剂用于环己烷羟基化反应的结果表明,H5PV2Mo10O40·5H2O杂多酸催化氧化环己烷的转化率为11%,环已酮、环已醇的总产率为10%。HmPMo12-nVnO40杂多酸是一种具有潜力的环己烷氧化反应催化剂。     

杂多金属盐制备相转移催化氧化剂的活性及其优化反应条件

通过合成含铁的缺位磷钨杂多酸化合物与四丁基溴化铵为相转移试剂制备相转移催化剂．应用X-荧光吸收、IR、UV、X-衍射等方法分析研究其在苯氧化合成苯酚中的催化作用。硝酸铁系列的催化剂的催化活性要比硫酸铁系列的好，pH值为3～5的条件下制备的催化剂的催化活性要比pH值为2～3的好。在优化反应条件下，苯与H2O2(30％)的摩尔比为1：1、溶剂用量为15mL、反应温度60℃、反应时间4h，苯的转化率达2．01％，苯酚的选择性达92．4％。实验结果表明该相转移催化剂具有良好的工业应用前景。     

PW/MCM-41催化苯与长链烯烃烷基化

制备了不同负载量的负载型PW/MCM-41催化剂。通过XRD、NH3-TPD、N2吸附和苯与1-十二烯烷基化反应考察了PW/MCM-41催化剂的组成、酸性及孔结构对其催化性能的影响,并与HY分子筛进行比较。结果表明,在磷钨杂多酸负载量不高于50%时,系列负载型PW/MCM-41催化剂兼备较强的酸性和单一的中孔结构特性,MCM-41载体的骨架结构保持较完整,杂多酸分散程度较高;通过改变预处理温度和杂多酸的负载量,可有效地调整PW/MCM-41的催化性能;与HY分子筛相比,PW(50)/MCM-41催化剂对苯与1-十二烯烷基化反应显示出较高的催化活性、稳定性和线性烷基苯选择性,而且线性烷基苯异构体分布更合理。     

固载杂多酸催化丁烯—1与乙酸合成乙酸丁酯

以经酸预处理煤质活性炭为载体,用回流法固载12－钨磷酸制备成固载杂多酸催化剂。用制备的固载杂多酸催化剂化丁烯－1、乙酸合成乙酸丁酯。对催化剂固载量,催化剂用量,催化剂活化温度,酸与丁烯－1比,反应时间,反应温度等因素进行了较详细的考察。在反应温度120℃,压力1.5MPa,乙酸16g,丁烯100mL,催化剂2.5g(催化剂固载量28.7％）的条件下,反应7h,乙酸转化率为85.8％。气相色谱分析结果表明,酯化选择性接近100％。该固载杂多酸催化剂对丁烯－1、乙酸为原料合成乙酸丁酯的反应有良好的选择性和催化活性,为乙酸丁酯的生产提供了一种新型较好的催化剂。     

固载杂多酸催化丁烯-1与乙酸合成乙酸丁酯

以经酸预处理煤质活性炭为载体 ,用回流法固载 1 2 -钨磷酸制备成固载杂多酸催化剂。用制备的固载杂多酸催化剂催化丁烯 -1、乙酸合成乙酸丁酯。对催化剂固载量 ,催化剂用量 ,催化剂活化温度 ,酸与丁烯 -1比 ,反应时间 ,反应温度等因素进行了较详细的考察。在反应温度 1 2 0℃ ,压力 1 .5MPa ,乙酸 1 6g ,丁烯 1 0 0mL ,催化剂 2 .5g(催化剂固载量 2 8.7% )的条件下 ,反应 7h ,乙酸转化率为 85.8%。气相色谱分析结果表明 ,酯化选择性接近 1 0 0 %。该固载杂多酸催化剂对丁烯 -1、乙酸为原料合成乙酸丁酯的反应有良好的选择性和催化活性 ,为乙酸丁酯的生产提供了一种新型较好的催化剂     

固载化杂多酸SiW12／SiO2催化合成戊二酸二壬酯

用固载化杂多酸SiW12/SiO2作催化剂、以从混合二元酸分离出来的戊二酸和壬醇为原料合成了戊二酸二壬酯.考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、醇酸摩尔比等条件对反应的影响,确定了合成戊二酸二壬酯的工艺条件.固载化杂多酸催化剂在应用中易于分离、回收率高、在产品中的残留低,催化剂性能稳定,可重复使用15次以上,催化剂成本低.解决了杂多酸催化剂工业化成本高的问题.     

活性炭固载杂多酸催化合成乳酸正丁酯

研究了活性炭固载杂多酸催化乳酸与正丁醇的酯化反应 ,探讨了催化剂用量、酸醇比、反应温度、反应时间、催化剂重复使用次数等因素对反应的影响 ;在酸醇的量比为 1∶3.0 ,催化剂用量为乳酸质量的4.0 % ,反应温度为 10 8～ 12 5℃ ,反应时间 2 .0h ,乳酸的酯化率达 97.6 % .结果表明 ,该催化剂具有较高的催化活性和稳定性 .     

杂多酸催化合成己二酸二辛酯的研究

对杂多酸和固载型催化剂催化己二酸和正辛醇反应合成己二酸二辛酯进行了研究,探讨了催化剂用量,酸醇摩尔比,反应时间等因素对反应结果的影响。在酸醇的摩尔比为１：２．４,催化剂的用量为己二酸质量的１．４％,反应时间为 ３．５ ｈ的条件下,己二酸二辛酯的酯化率可达 ９９．１％．固载型杂多酸催化剂可多次使用而活性没有明显下降．     

固载杂多酸 PW_(12)/SiO_2催化合成对苯二甲酸二异辛酯

固载杂多酸 Ｐ Ｗ１２／ Ｓｉ Ｏ２ 对苯二甲酸与异辛醇的酯 化反应具有较高的催化活 性, 实验结果表明：在催化剂用量占对苯二甲酸重量４ ．０ ％ ,反应温度２１０ ～２３０ ℃,醇酸比为４ ．０ ：１ 的条件下,反应７ ．０ ｈ ,对苯二甲酸的转化率达到９９ ％ 以上。固载杂多酸催化剂在应用中易于分离,回收率高,在产 品中的残留低,产品对苯二甲酸二辛酯的酸值低、稳定性好,颜色较浅,克服了硫酸催化剂和钛酸丁酯催化剂的缺点,产品质量明显优于硫酸催化合成的产品,催化剂性能稳定,可重复使用１５ 次以上,催化剂成本低,解决了杂多酸催化剂工业化成本高的问题     

8-磷钨酸催化羧酸酯化反应的研究

由于硫酸作催化剂合成羧酸酯副产物多、产率低、且腐蚀设备、造成环境污染。因此 ,人们对可代替硫酸的催化剂作了大量的研究。以杂多酸中的 8-磷钨酸为催化剂 ,制备了一系列羧酸酯 ,讨论了催化酯化的各种影响因素。并与 1 2 -磷钨酸 ,硫酸做催化剂进行比较 ,8-磷钨酸与 1 2 -磷钨酸活性相似 ,收率能达到或超过用硫酸催化的水平。与浓硫酸、硫酸铁等催化剂相比较 ,杂多酸催化羧酸酯化反应具有较好的活性。由于杂多酸特殊的Keggin结构 ,使杂多酸易溶于水和醇[7] ,反应为均相反应 ,杂多酸用量少 ,反应时间短 ,产率高。杂多酸无毒 ,易于回收 ,后处理简单。不腐蚀设备和污染环境。杂多酸催化剂用量为反应液的 1 % ,醇酸摩尔比为 1 :1 ,反应时间 1 .5h。可替代硫酸催化酯化反应。     

吡啶-2,6-二甲酸二丁酯的催化合成研究

采用分子筛HBEA负载杂多酸和杂多酸盐为催化剂,研究了吡啶-2,6-二甲酸（PDA）与正丁醇（n-BuOH）酯化合成吡啶-2,6-二甲酸二丁酯（PDADBE）.考察了不同催化剂活性以及反应原料配比、反应温度、反应时间等因素对于该酯化反应的催化的影响.实验结果表明,分子筛负载型催化剂HPW/HBEA对于催化酯化合成吡啶-2,6-二甲酸丁酯显示出良好的催化活性,在n（PDA）∶n（n-BuOH）=1∶30,催化剂用量为0.5 g（对3.44 g吡啶-2,6-二甲酸）,反应温度118℃,反应时间8 h的最佳工艺条件,收率达到93.5%.     

以杂多酸(盐)作催化剂合成系列尼泊金酯

利用杂多酸(盐)作催化剂，分别以对羟基苯甲酸和甲醇、乙醇、丙醇及丁醇为原料合成尼泊金甲、乙、丙、丁酯，其酯化率分别为85．2％、87．1％、89．3％、92．4％．对产品进行红外光谱表征和熔点测定，得合成尼泊金乙酯、丙酯、丁酯的最佳工艺条件：醇酸比(质量比)4：1，催化剂质量分数5％，反应时间5h．实验表明：在合成系列尼泊金酯的反应中，杂多酸(盐)催化剂的催化活性优于浓硫酸催化剂。     

杂多酸盐硅钨钛催化合成乳酸正丁酯的研究

报道了杂多酸盐硅钨钛(TiSiW12O40/TiO2)催化合成乳酸正丁酯的实验方法和实验结果,对实验条件如酯化时间、用料比、催化剂用量、催化剂活化温度等进行了探索;提出了合适的酯化条件,结果表明硅钨钛催化合成乳酸正丁酯具有良好的催化效果,酯产率为92．7％。     

氯乙酸异丙酯的合成研究进展

详细介绍了目前国内应用不同催化剂合成氯乙酸异丙酯的方法。催化剂主要包括无机盐、杂多酸、阳离子交换树脂、固体超强酸、磺酸类和负载型催化剂,这些催化剂在化学反应中的使用改善了反应条件,提高了产品的收率,但各种方法均有不足。从产品收率来看,无机盐是有利的催化剂,副反应较少,环境污染较小,但有一定腐蚀性;从催化剂的保管、运输、使用来看,磺酸类催化剂较好,产品收率也不低;阳离子交换树脂和负载型催化剂易从反应体系中分离,操作方便,后处理简单。