环十二碳三烯连续加氢制环十二烷

探索了环十二碳三烯在滴流床中连续加氢制环十二烷的反应规律,采用ST-1催化剂,在压力2×10~6Pa、温度110C、液相空时83.4min、气液比大于3:1的条件下,环十二烷的收率可达99％以上,加氢产物可直接用于后续氧化反应。催化剂经近500h连续试验,活性和选择性均没有发生变化,可望应用于工业生产。     

1,5,9-环十二碳三烯的催化选择加氢反应的研究

由1,3-丁二烯经环化三聚反应可制得环1,5,9-十二碳三烯(以下简称环十二碳三烯或以英文缩写CDT表示),后者再经选择性催化加氢即可得到环十二碳一烯(英文缩写CDE)。     

碳三催化蒸馏选择加氢工艺研究

将碳三加氢催化剂装入高压脱丙烷塔,在完成碳三、碳四分离的同时实现了丙炔、丙二烯的加氢.在1.6～2.0MPa时,塔顶丙炔、丙二烯的质量分数控制在1.5×10-5以下,丙烯收率达到102%.研究了压力、空速、回流比、氢炔比对产率的影响,1840h的长周期考察表明催化蒸馏加氢工艺可以延长运转周期.     

十二碳二腈加氢制十二碳二胺催化反应的研究

通过试验,优选了十二碳二腈加氢制十二碳二胺用骨架镍催化剂。介绍了催化剂的制备方法、活化条件以及反应温度、反应压力、接触时间、搅拌速率和催化剂用量等因素对转化率的影响,研究了骨架镍催化剂的反应特性和用于十二碳二腈加氢反应的最佳操作条件。     

新型碳三液相选择加氢催化剂的工业应用

报道了新型碳三选择加氢催化剂在200 kt/a乙烯装置上工业应用24个月的试验结果.工业应用结果表明:BC-H-30A催化剂适用工况范围广,抗波动能力强,催化活性高,选择性好.既有BC-L-83催化剂的高空速、再生周期长等方面的性能,又在催化剂活性、选择性、耐高浓度甲基乙炔和丙二烯入口的能力、控制出口甲基乙炔和丙二烯浓度的能力等方面有显著提升,与同类催化剂相比,处于国际先进水平.两年来,新增利税176.8万元.     

碳三馏分选择加氢催化精馏及催化剂的研究

对碳三馏分选择加氢催化剂及工艺条件进行了研究,塔径100mm碳三催化精馏塔试验结果表明,含有3 17%(摩尔分数)丙炔和丙二烯的碳三馏分经过催化精馏加氢,塔顶碳三馏分中的炔烃、二烯烃可脱除至≤10μmol mol,丙烯收率≥102%。经262h考核,催化剂仍保持良好的活性和选择性。     

碳二选择加氢催化剂研究进展

简要分析了国内外碳二馏份选择加氢脱乙炔的工艺现状，又从载体、助催化剂和催化剂失活等方面介绍了碳二馏份选择加氢的研究进展，指出提高选择性、降低投资、节能降耗是乙烯工业发展的总趋势。     

碳四馏分选择加氢研究进展

采用选择加氢工艺进行C4 馏分的精制是较经济便利的一种方法。评述了有代表性的法国石油研究院 (IFP)、美国催化蒸馏技术 (CDTECH)公司和齐鲁石油化工公司研究院的选择加氢工艺 ,讨论了催化剂载体、钯的含量和分散度、助催化组分等因素对催化加氢反应性能的影响。指出今后研究工作应集中于将催化加氢和精馏、溶剂吸收等技术相结合 ,以及开发新型钯基双金属催化剂     

2-亚丁基环戊酮的选择加氢反应研究

本文主要研究了2-亚丁基环戊酮在超细非晶态NiB催化下的选择加氢反应条件以及反应动力学.研究表明乙醇为溶剂,常压下2- 亚丁基环戊酮的选择催化氢化反应为一级反应级,80 ℃下准一级反应的速率常数k = 4.2×10-3min-1.另外,还考察了温度、催化剂用量及溶剂对反应速率的影响.该反应表观活化能Ea = 19.0 kJ / mol.     

热分解三苯氧基膦臭氧加成物产生单线态氧与6-羟基-1,4-顺,顺-环辛二烯的反应

控制反应条件,热分解三苯氧基膦臭氧加成物(Ⅱ)产生单线态分子氧,其产率由70％提高到98％,同单线态氧的探针化合物α-蒎烯反应,得到单一的“ene”型产物,松香芹醇(pinocarveol)。同6-羟基-1,4-顺,顺-环辛二烯(Ⅰ)反应占优势的过程也是“ene”反应,分离出还原产物5,8-二羟基-1,3-顺,顺-环辛二烯(Ⅲ),以及(Ⅲ)的热重排产物6-羟基-4-顺-环辛烯酮(Ⅳ),这同用光敏氧化的方法氧化(Ⅰ)得到的结果相一致。通过构型分析,说明了化合物(Ⅰ)同单线态氧作用,通过协同的“ene”反应进行,使分子轨道相互作用不利的[_π4_s+_π2_s]加成过程被抑制。     

顺,反,顺-1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐的合成研究

对顺丁烯二酐的紫外光照二聚反应条件进行了研究,得到的理想反应条件为：在０．８５ｍｏｌ／Ｌ顺丁烯二酐的乙酸乙酯溶液中,反应４～６ｈ,合成了顺,反,顺 １,２,３,４ 环丁烷四甲酸二酐,产率达到１２．４８％,且原料回收简便。通过ＩＲ、ＭＳ、１ＨＮＭＲ确定了产物结构。     

混合碳四选择加氢制1-丁烯工艺设计

根据裂解混合碳四选择加氢制丁烯工艺和催化剂评价研究结果,提出一种提高1-丁烯收率的加氢工艺流程设计方案。该工艺流程采用烃类蒸汽裂解装置所产混合碳四做原料,经过两段加氢反应器进行选择加氢,将混合碳四中的炔烃和1,3-丁二烯加氢生成富含1-丁烯的碳四物流。流程模拟计算结果表明,加氢后,1,3-丁二烯含量小于10×10^-6,1-丁烯选择性大于55%。     

碳三催化精馏加氢模拟计算

在对碳三系统进行动力学研究的基础上,完成了碳三催化精馏塔模型的建立,并应用三对角矩阵法对其求解。对燕山石化乙烯二次扩产高压脱丙烷催化精馏塔进行MAPD(丙炔、丙二烯)催化精馏加氢计算,将计算结果与Lummus公司的设计数据进行比较,吻合良好。     

碳四炔烃选择加氢催化剂的开发

通过对不同Al2O3载体性能进行比较,优选出合适的碳四炔烃选择加氢催化剂载体。采用该载体制备的催化剂乙烯基乙炔加氢活性优异,选择性高,稳定性好,在操作压力2.0 MPa,反应器入口温度40℃,总空速12.3 h-1,氢炔摩尔比1.5的条件下,催化剂1000 h长周期评价结果表明:乙烯基乙炔加氢转化率大于80%,加氢选择性大于40%,经长周期运转后催化剂活性组分几乎不流失。     

碳二气相催化选择加氢的应用

ＢＣ－１－０３７Ⅱ型碳二气相选择加氢催化剂，取代进口催化剂在９万吨／年规模乙烯装置上进行工业应用试验，运行结果表明：该催化剂性能良好，乙炔脱除至小于５ｐｐｍ，能够平稳运行，可同进口催化剂相媲美。     

碳二气相催化选择加氢的应用

ＢＣ－１－０３７Ⅱ型碳二气选择加氢催化剂，取代进口催化剂在９万吨／年规模乙烯装置上进行工业应用试验，运行结果表明：该催化剂性能良好，乙炔脱除至小于５ｐｐｍ，能够平稳运行，可同进口催化剂相媲美。     

碳四烯烃饱和加氢催化剂及工艺技术开发

为配合泰州石化充分利用碳四资源,进行了碳四烯烃饱和加氢催化剂及工艺技术的开发。实验室研究结果表明,研制的催化剂具有良好的活性和稳定性．在反应器操作压力2．0MPa、反应温度40～50℃、H2／C4^=2 2．0～3．0、碳四液相体积空速5～8h^-1的条件下,烯烃基本全部饱和加氢。     

水溶性铑络合物催化1-十二碳烯氢甲酰化反应器构型的初步探索

Hydroformylation of 1-dodecene was studied in a biphasic system using water-soluble rhodium complex [RhCl(CO)(TPPTS)2] as catalyst in the presence of cetyl trimethyl ammonium bromide as surfactant to enhance the reaction rate. Efforts were devoted to improve the performance of hydroformylation by exploring reactor the reaction configuration which enhanced the mixing, dispersion and interphase mass transfer. Experiments were carried out in a 0.5L autoclave at the total pressure of 1.1MPa and temperature from 363K to 373K. Several surface aeration configurations were tested, and higher hydroformylation rate with higher normal/branched aldehyde ratio produced were achieved. The experience suggest that improved reactor configuration by taking reaction engineering, measures is beneficial to better process economy in alkene hydroformylation.     

碳五馏分中二烯烃选择性加氢催化剂的研究进展

总结了用于不饱和烃选择性加氢催化剂的研究进展以及发展前景;重点介绍了近年来对于贵金属Pd基催化剂进行改性处理以提高产物选择性以及非贵金属等金属催化剂的优化策略;对二烯烃选择性加氢催化剂的制备策略进行了进一步的展望。