磷酸异戊酯萃取U,Np,Pu性能的研究

测定磷酸异戊酯（ＴｉＡＰ）对Ｕ（Ⅵ）、Ｎｐ（Ⅳ）、Ｎｐ（Ⅴ）、Ｎｐ（Ⅵ）、Ｐｕ（Ⅳ）和Ｐｕ（Ⅲ）的萃取性能及对Ｔｈ（代替Ｐｕ）的萃取容量。研究了二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）络合剂对上述核素形成配合物的条件。结果表明，在用ＴＢＰ和ＴｉＡＰ作萃取剂时，可用ＤＴＰＡ络合Ｎｐ（Ⅵ）、Ｐｕ（Ⅲ）．从而改善乏燃料后处理中Ｕ产品对Ｎｐ、Ｐｕ和Ｐｕ产品对Ｎｐ的去污。     

乙异羟肟酸改善Purex流程铀产品中U-Pu的分离

研究采用新的无盐络合剂乙异羟肟酸（ＡＨＡ）来改善Ｐｕｒｅｘ流程铀线Ｕ－Ｐｕ分离。萃取及洗涤体系中Ｐｕ（Ⅳ）及Ｕ（Ⅵ）的分配实验结果表明：ＡＨＡ能够很好地络合Ｐｕ（Ⅳ）,它既能抑制水相中Ｐｕ（Ⅳ）被３０％ＴＢＰ／ＯＫ萃取,又能有效地把萃取到３０％ＴＢＰ／ＯＫ中的Ｐｕ（Ⅳ）洗涤到水相。同时,ＡＨＡ的存在不影响３０％ＴＢＰ／ＯＫ对Ｕ（Ⅵ）的萃取。     

普雷克斯(PUREX)水法后处理中几种重要元素行为的理论探讨

从热力学和动力学方面探讨了乏燃料溶解液、共去污溶剂萃取、铀钚分离中某些重要元素的化学行为。乏燃料溶解时亚硝酸浓度可从开始约３×１０－２ｍｏｌ／Ｌ降至终点时的２×１０－５ｍｏｌ／Ｌ,计算出ＮＯ－３－ＨＮＯ２电对的溶解终点电位为１．１３３伏,表明终点时溶液具有更强的氧化性。由此计算了溶解液中约含３％Ｐｕ（Ⅵ）和４７％Ｎｐ（Ⅵ）。大部分碘将以Ｉ２形式存在,只有当亚硝酸浓度极低的情况下才会生成少量ＩＯ－３。钌将以Ｒｕ（Ⅵ）形式存在,在水相硝酸中几乎不可能把Ｒｕ（Ⅳ）氧化至Ｒｕ（Ⅷ）。在共去污萃取段当ＨＮＯ３为２ｍｏｌ／Ｌ时约有２０％Ｎｐ（Ⅴ）氧化至Ｎｐ（Ⅵ）,３ｍｏｌ／ＬＨＮＯ３时将有７０％的Ｎｐ（Ⅴ）氧化至Ｎｐ（Ⅵ）。铀钚分离中当用Ｕ（Ⅳ）作还原剂时,计算了Ｐｕ（Ⅳ）与Ｕ（Ⅳ）反应的浓度平衡常数为１０１９．５,求得的Ｐｕ（Ⅲ）／Ｐｕ（Ⅳ）比至少为４．７×１０８,反应速度计算表明,该反应在４．９分内即达平衡,由此指出除水力学因素外,Ｐｕ（Ⅲ）的少量萃取是铀中除钚的另一制约因素。进入铀钚分离阶段的有机相中的镎为Ｎｐ（Ⅵ）,它在Ｕ（Ⅳ）和Ｐｕ（Ⅲ）的作用下很快还原至Ｎｐ（Ⅴ）,然后Ｕ（Ⅳ）将把Ｎｐ（Ⅴ）慢还原至Ｎｐ（Ⅳ     

DTPA与铀、镎、钚的配位作用Ⅱ.DTPA存在时TBP萃取Np(Ⅳ)的动力学研究

研究了ＤＴＰＡ存在时ＴＢＰ萃取Ｎｐ（Ⅳ）动力学。研究结果表明，在镎的萃取、反萃过程中ＨＤＢＰ的存在使反应速率变慢；但当体系中含有常量铀时，铀与ＨＤＢＰ结合，提高了镎的萃取和反萃速率     

DTPA与铀,镎,钚的配位作用：II.DTPA存在时TBP萃取Np（Ⅳ）的…

研究了ＤＴＰＡ存在时ＴＢＰ萃取Ｎｐ（Ⅳ）动力学，研究结果表明，在镎的萃取，反萃过程中ＨＤＢＰ的存在使反应速率变慢，但当体系中含有常量铀时，铀与ＨＤＢＰ结合，提高了镎的萃取和反萃速率。     

正丁醛作还原剂时用TBP／煤油萃取分离铀,钚和镎的研究：I. …

为了解正丁醛在还原反萃分离铀、钚、镎过程中的作用,以正丁醛为还原剂,进行了硝酸水溶液反萃含Ｕ（Ⅵ）、Ｎｐ（Ⅵ）或Ｕ（Ⅵ）、Ｎｐ（Ⅵ）、Ｐｕ（Ⅵ）的ＴＢＰ／煤油中Ｎｐ的实验研究,测定了串级实验时Ｎｐ在各萃取器中的分布,讨论了正丁醛、镎、铀、硝酸浓度、相比等对镎在萃取器中分布的影响。单级实验结果表明,正丁醛的加入和延长正丁醛与镎的相互作用时间,有利于从有机相中反萃镎;正丁醛的加入对铀、钚分配比的影响不     

铁离子和亚硝酸对偏二甲基肼还原六价镎的影响

用分光光度法研究了Ｆｅ３＋和ＨＮＯ２对硝酸体系中偏二甲基肼还原Ｎｐ（Ⅵ）的影响。结果表明，Ｆｅ３＋与偏二甲基肼反应生成Ｆｅ２＋；Ｆｅ３＋对偏二甲基肼还原Ｎｐ（Ⅵ）→Ｎｐ（Ⅴ）的反应有催化作用；在实验条件下，当ｃＦｅ３＋＝０．１ｍｍｏｌ／Ｌ时，反应２ｈ后，能检测到有Ｎｐ（Ⅳ）生成；ＨＮＯ２能与Ｎｐ（Ⅵ）及偏二甲基肼反应，当ＨＮＯ２存在于偏二甲基肼与Ｎｐ（Ⅵ）的反应体系中时，Ｎｐ（Ⅵ）→Ｎｐ（Ⅴ）的还原速率显著加快。     

Purex流程1AF料液中调节钚价态的研究 Ⅰ.二步法调价

在Ｐｕｒｅｘ流程１ＡＦ料液中调节钚的价态，先以ＮＨ＿２ＯＨ·ＨＮＯ＿３，Ｎ＿２Ｈ＿４·ＨＮＯ＿３和Ｕ（Ⅳ）为还原剂，详细研究了各种工艺变量对还原Ｐｕ（Ⅵ）的影响。其后，选择最佳还原条件，用模拟１ＡＦ料液做了验证。最终，完成了用ＮＯ￣－＿２氧化Ｐｕ（Ⅲ）至Ｐｕ（Ⅳ）的实验。     

DTPA与铀、镎、钚的配位作用 Ⅰ.DTPA与Np(Ⅳ)配合物稳定常数的测定

用溶剂萃取法测定了二乙撑三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）与Ｎｐ（Ⅳ）配合物的稳定常数。测定了不同萃取剂、水相酸度、ＤＴＰＡ浓度及体系含与不含铀及其它金属离子等条件下ＤＴＰＡ与Ｎｐ（Ⅳ）配合物的稳定常数。所测得的ｌｇβ值在２９．５５—２９．７５之间，与文献值相符。     

2-羟基乙基肼还原Np(Ⅵ)Ⅱ.在Purex流程中用于U-Np分离的初步研究

用单级萃取试验研究了水相料液中ＨＮＯ３浓度和２－羟基乙基肼浓度对３０％ＴＢＰ－煤油相从水相中萃取Ｎｐ行为的影响,以及反萃液中ＨＮＯ３浓度和２－羟基乙基肼浓度对从含Ｎｐ的３０％ＴＢＰ－煤油相中还原反萃Ｎｐ的效率的影响。试验结果表明：提高水相料液中２－羟基乙基肼浓度和降低ＨＮＯ３浓度有利于抑制Ｎｐ的萃取,提高反萃液中２－羟基乙基肼浓度和降低ＨＮＯ３浓度有利于改善Ｎｐ的反萃取。在２－羟基乙基肼还原Ｎｐ（Ⅵ）过程中,３ｈ内几乎无Ｎｐ（Ⅳ）生成。当水相料液中有一定量Ｆｅ３＋存在时,有少量的Ｎｐ（Ⅳ）生成。在Ｐｕｒｅｘ流程中可望采用２－羟基乙基肼作为Ｎｐ（Ⅵ）的选择性还原剂进行Ｕ－Ｎｐ的分离。     

TBP—TRPO／煤油萃取HNO3,UO^2＋2,Pu（Ⅳ）,Am^3＋,TcO4^—和Cs …

研究了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－三烷基氧膦／煤油对ＨＮＯ３、ＵＯ＾２＋２、Ｐｕ（Ⅳ）、Ａｍ＾３＋、ＴｃＯ４＾－和Ｃｓ＾＋的萃取;探讨了该体系对ＵＯ＾２＋２和硝酸的负载容量,分析了该体系对Ａｍ＾３＋和ＴｃＯ４＾－的协萃现象,并进行了草酸反萃体系中Ｐｕ（Ⅳ）的研究。     

FIA－铀、镎、钚测定仪的研制

该工作研制了一台ＦＩＡ－铀、镎、钚测定仪。该仪器综合了流动注射与色谱分析的优点；为适应放射性样品分析，仪器分为工作箱和控制箱两部分，两箱间距离为１．５ｍ；仪器抗干扰能力强，样品中允许大量杂质存在；信号的基线平稳，峰形尖锐；定量测定下限为１ｍｇ／ｌ，相对标准偏差优于５％；适用于１ＡＦ，１ＡＰ等许多控制点对Ｕ、Ｎｐ、Ｐｕ的分析。     

HNO3介质中Np价态测定过程中稳定性的研究

用ＴＴＡ和ＴＯＰＯ作萃取剂，测定了１ｍｏｌ／ＬＨＮＯ３中Ｎｐ（Ⅳ）、Ｎｐ（Ⅴ）、Ｎｐ（Ⅵ）的分配比；研究了不同稳定剂对Ｎｐ混合价态的作用及Ｎｐ（Ⅵ）在ＴＴＡ萃取过程中对Ｎｐ（Ⅴ）－Ｎｐ（Ⅵ）价态稳定性和测定结果的影响。     

HEDPA反萃TRPO＼煤油和TRPO＼TBP＼煤油中UO2^2＋,Pu（？…

研究了用两种不同来源的２－羟乙基－１,１－二膦酸（ＨＥＤＰＡ）配制的不同硝酸浓度、不同ＨＥＤＰＡ浓度的溶液对３０％ＴＲＰＯ（混合三烷基氧膦）／煤油和２０％ＴＲＰＯ－２０％ＴＢＰ（磷酸三丁酯）／煤油中ＵＯ２＾２＋、Ｐｕ（Ⅳ）、Ａｍ＾３＋和ＴｃＯ４＾－的反萃。提出了用ＨＥＤＰＡ为反萃剂的ＴＲＰＯ流程。     

以氮氧化物调节Purex流程1AF料液中钚价态的研究

研究了氮氧化物（ＮＯ２－）对Ｐｕ（Ⅵ）的还原，推荐了最佳还原条件，并用模拟１ＡＦ工艺料液进行了工艺验证，结果表明，用氮氧化物调节１ＡＦ料液中钚价态是完全可行的。用调价后料液进行了１Ａ槽３０％ＴＢＰ－煤油萃取串级实验，钚的收率大于９９．９３％。     

DHDECMP-TBP/煤油对U(Ⅵ)的萃取

ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油体系从１．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２介质中萃取Ｕ（Ⅵ）,除了存在ＴＢＰ和ＤＨＤＥＣＭＰ的单独萃取反应外,还存在着ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ的协同萃取反应。形成的萃合物分别为ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＴＢＰ、ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＤＨＥＣＭＰ和ＵＯ２（ＮＯ３）２．ＤＨＤＥＣＭＰ．ＴＢＰ。实验测定了ＴＢＰ／煤油、ＤＨＤＥＣＭＰ／煤油和ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤国同萃     

FIA—铀,镎,钚测定仪的研制

该工作研制了一台ＦＩＡ－铀、镎、钚测定仪。该仪器综合了流动注射与色谱分析的优点；为适应放射性样品分析，仪器分为工作箱和控制箱两部分，两箱间距离为１．５ｍ；仪器抗干扰能力强，样品中充许大量杂质存在；信号的基线平稳，峰形尖锐；定量测定下限为１ｍｇ／ｌ，相对标准偏差优于５％，适用于１ＡＦ、１ＡＰ等许多控制点对Ｕ、Ｎｐ，Ｐｕ的分析。     

DTPA与铀,镎,钚的配位作用：Ⅰ.DTPA与No（Ⅳ）配合物稳定常数…

用溶剂萃取法测定了二乙撑三胺五乙酸与Ｎｐ配合物的稳定常数。测定了不同萃取剂，水相酸度，ＤＴＰＡ浓度及体系含与不含２铀及其它金属离子等条件下ＤＴＰＡ与Ｎｐ配合物的稳定常数。     

1,1—二甲基肼应用于U,Np分离的研究

应用１，１－二甲基肼进行了Ｕ，Ｎｐ分离的单级实验和模拟ＰＵＲＥＸ流程１Ａ槽工艺的串级试验，实验结果表明，降低酸度，提高还原剂１，１－二甲肼浓度，延长还原时间，有利于抑制水相中Ｎｐ的萃取，也有利于从含Ｕ，Ｎｐ的３０％ＴＢＰ－煤油溶液中还原洗涤Ｎｐ。在８级萃取，６级洗涤的１Ａ槽中级试验中，β（Ｎｐ／Ｕ）可达４．６×１０＾４。     

硝酸羟胺在动力堆乏燃料后处理流程钚线第三循环中的应用

为动力堆乏燃料后处理流程的设计之用，通过还原实验，研究温度、溶液酸度、硝酸羟胺（ＨＡＮ）与钚的初始浓度比值对ＨＡＮ还原Ｐｕ（Ⅳ）的还原百分数的影响。结果表明，升温、低酸和合适的ＨＡＮ用量有利于Ｐｕ（Ⅳ）的还原。用模拟料液进行３Ａ槽和３Ｂ槽串级实验的结果表明：３Ａ槽的钚回收率达９９．９％以上，３Ｂ槽的达９９．９８％；钚中去铀分离系数达５０左右。通过单级和串级实验，研究了含钚３０％（Ｖ／Ｖ）ＴＢＰ－煤