吡唑醚菌酯残留分析研究进展

吡唑醚菌酯是一种新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,广泛用于防治水果、蔬菜、谷物等作物中的白粉病、锈病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等病害。本文对吡唑醚菌酯的残留分析方法进行了综述。在样品前处理中,以octadecyl silica(C18)、N-丙基乙二胺或石墨化碳黑为填料的固相萃取技术应用最为广泛;涂装聚二甲基硅氧烷、二乙烯基苯等的固相微萃取技术,由于具有很高的灵敏度近年来也已大量应用;基质固相分散、凝胶渗透色谱、分散固相萃取等技术的应用,使净化效率大大提高。在样品分析中,传统的气相色谱、高效液相色谱特别是后者虽然仍在大量应用,但气相色谱-串联质谱、高效液相色谱-串联质谱技术由于具有极高的选择性和灵敏性,已得到迅速发展和广泛应用。酶联免疫吸附分析、胶束电动毛细管色谱、近红外光谱技术等分析检测技术的应用潜力很大。     

吡唑醚菌酯在杨桃中残留检测及膳食风险评估

目的建立了吡唑醚菌酯在杨桃中的残留检测方法,并对杨桃中的残留量进行膳食摄入评估,为我国吡唑醚菌酯在杨桃中的残留限量设定提供参考。方法 样品经乙腈提取,C18和PSA净化,液相色谱串联质谱法检测,外标法定量。结果 在不同添加水平下,杨桃中吡唑醚菌酯的平均回收率为73%～105%,相对标准偏差(RSD)为4.2%～7.5%,最小检出量为1×10_^-9 mg,最低检测浓度为0.01 mg/kg。吡唑醚菌酯在杨桃中的消解符合一级动力学方程,半衰期为5.7～5.8 d。按本试验设计进行施药,不同采收间隔期杨桃中吡唑醚菌酯的残留量均<2.56 mg/kg。结论 我国并未制定吡唑醚菌酯在杨桃上的最大残留量,参照杨桃相似的热带水果杨梅中吡唑醚菌酯的残留量设定：吡唑醚菌酯的普通人群国家估计每日摄入量(NEDI)是1.2 mg,占日允许摄入量的63.3%左右,认为对一般人群健康不会产生不可接受的风险。     

吡唑醚菌酯在枇杷中的残留行为及膳食风险评估

目的 探明吡唑醚菌酯在枇杷中的残留特性,评价其使用安全性。方法 样品经乙腈提取, N-丙基乙二胺分散吸附剂净化, 0.1%甲酸水溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱, 超高效液相色谱-串联质谱多反应监测模式检测,采用基质匹配标准溶液外标法定量。采用超高效液相色谱-串联质谱检测枇杷中的吡唑醚菌酯的残留量,进行膳食风险评估。 结果 在0.01、0.10、1.00和3.00 mg/kg添加水平下,吡唑醚菌酯在枇杷样品中的平均添加回收率在92%~96%之间,相对标准偏差范围为3.3%~5.4%,定量限为0.01 mg/kg。吡唑醚菌酯在枇杷中的消解半衰期为9.5~12.8 d。风险评估结果表明,我国普通人群摄入吡唑醚菌酯的风险概率为60.3%。不同年龄段人群膳食摄入评估结果表明显示,随采收间隔期的延长及年龄增加,风险概率逐渐降低。结论 30%吡唑醚菌酯悬浮剂,按推荐剂量(有效成分 250 mg/kg)施药2次,施药间隔7 d,推荐安全间隔期为14 d。在此条件下,其对我国一般人群产生的风险在可接受范围内。     

吡唑醚菌酯在小麦上的残留分析及安全性评价研究

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography/tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定小麦中吡唑醚菌酯的含量,研究其在小麦籽粒和秸秆中的残留状况及消解规律,评估吡唑醚菌酯的膳食风险。方法实验样品经乙腈提取、净化后,经Waters Acquity UPLC BEH C_(18)柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以0.1%甲酸水-甲醇为流动相进行梯度洗脱;流速为0.3 mL/min,多反应监测模式监测。结果吡唑醚菌酯在0.0005-0.20 mg/mL的范围内线性关系良好,相关系数大于0.999,小麦籽粒、小麦秸秆不同添加水平下的平均回收率范围为66%～97%、88%～98%,相对标准偏差分别为1.9%～5.5%、1.2%～12.4%,定量限为0.01 mg/kg。吡唑醚菌酯在小麦籽粒中的残留消解符合一级动力学方程,其消解半衰期为2.74～5.82 d;用药后小麦籽粒中吡唑醚菌酯的最终残留未检出～0.10 mg/kg;膳食风险评估表明,末次施药21 d后吡唑醚菌酯的国家估算每日摄入量是1.0874 mg,风险概率为57.53%。结论吡唑醚菌酯在小麦中的消解速度较快,虽不能在小麦中完全降解,但通过膳食评估发现长期膳食摄入对人体健康不会产生不可接受的风险。     

榆黄蘑饮料的工艺研究

以榆黄蘑为主要原料,开发研制的天然饮料,通过正交实验确定榆黄蘑饮料的最佳配方和最佳复合稳定剂配方。结果表明,最佳配方是榆黄蘑汁（由4倍凉开水浸提所得）40％,白砂糖6％,五味子汁（由6倍质量水80℃浸提30min制得,pH2．7-2．9）5％,稳定剂以羧甲基纤维素钠0.3％、瓜尔豆胶0．01％、黄原胶0．01％复合为佳,以上述配方和稳定剂制作的榆黄蘑饮料质量稳定、酸甜适宜、风味独特。     

榆黄蘑营养成分及其生物活性的研究进展

主要从营养成分、生物活性这两个方面对榆黄蘑的研究现状进行综述,并对今后榆黄蘑的发展趋势进行展望,旨在为榆黄蘑的综合利用提供参考。     

UPLC-MS/MS法测定糙米和稻壳中吡唑醚菌酯残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定糙米和稻壳中吡唑醚菌酯残留的方法。样品中吡唑醚菌酯经乙腈水溶液提取、弗罗里硅土柱净化后,以C_(18)反相柱为分析柱,甲酸水溶液-甲醇为流动相,在多反应监测模式下进行质谱检测,采用电喷雾正离子源,外标法定量。吡唑醚菌酯在0.02~0.50 mg/L范围内与峰面积呈良好线性关系,线性方程为:y=77425 x+630.82,相关系数的平方为0.9979。向空白糙米、空白稻壳中分别添加吡唑醚菌酯标样,使其添加量分别为0.02、0.05、0.10 mg/kg时,平均回收率分别为84.7%~101.0%和86.2%~102.5%,相对标准偏差分别为3.7%~4.9%和5.8%~8.1%。糙米和稻壳中吡唑醚菌酯的最低检测限均为0.2μg/kg。该方法的灵敏度和准确度都较高,适合于糙米和稻壳中吡唑醚菌酯的残留分析。     

吡唑醚菌酯、氰霜唑在葡萄中的残留及消解规律研究

目的建立了液相色谱-串联质谱法同时检测葡萄中吡唑醚菌酯、氰霜唑及其代谢物4-氯-5-(4-甲苯基)-1H-咪唑-2腈(4-chloro-5-p-tolylimidazole-2-carbonitrile,CCIM)3种化合物残留的分析方法,提出该农药在葡萄上防治霜霉病的合理使用建议。方法开展30%吡唑醚菌酯·氰霜唑悬浮剂在河北、黑龙江等10地2018年田间试验并检测3种化合物在葡萄中的残留消解和最终残留量,葡萄田间试验小区在霜霉病发生初期,兑水喷雾,用水量60 kg/亩,施药剂量100 mg/kg,施药2次,施药间隔7 d,分别在末次施药后间隔7、14、21 d采集最终残留葡萄样品,其中4地在同一小区在末次施药后间隔2 h和5、7、14、21、28 d取残留消解葡萄样品。样品用QuEChERS方法进行前处理后,液相色谱-串联质谱仪检测,外标法定量。结果吡唑醚菌酯的最小检出量(limit of detection,LOD)为1.0×10~(-13)g,氰霜唑、CCIM均为1.0×10~(-12)g;吡唑醚菌酯在葡萄中的实测最低检出浓度(limit of quantification,LOQ)为0.01 mg/kg,氰霜唑、CCIM均为0.05 mg/kg。最终残留试验结果为:末次施药后14 d,葡萄中吡唑醚菌酯残留量为0.163～0.631 mg/kg;氰霜唑及其代谢物残CCIM留总量为0.108～0.567 mg/kg。从残留消解试验结果来看,吡唑醚菌酯和氰霜唑在葡萄中降解都很慢,河北点、黑龙江点、陕西点、广西点4地的半衰期范围为14.1～24.9 d;氰霜唑及CCIM残留总量在葡萄中4地半衰期范围为11.6～21.4 d。结论吡唑醚菌酯和氰霜唑属于在葡萄中降解慢的化合物,根据GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中规定吡唑醚菌酯在葡萄上的最高残留限量(maximum residue limit,MRL)值为2 mg/kg,氰霜唑及其代谢物CCIM之和在葡萄上的MRL值为1 mg/kg,建议30%吡唑醚菌酯·氰霜唑悬浮剂用于葡萄防治霜霉病,施药剂量75～100 mg/kg,最多施药2次,施药间隔7 d,安全间隔期14 d。     

榆黄蘑干品和鲜品的抗氧化性

以DPPH.清除能力作为考察指标,通过正交试验确定榆黄蘑干品和鲜品抗氧化物的最佳提取方案,同时测定不同浓度榆黄蘑提取液清除DPPH.、羟自由基、过氧化氢的能力。通过正交试验确定,榆黄蘑干品用甲醇在20℃提取30min为佳,而鲜品则用蒸馏水在50℃提取60min为佳。榆黄蘑鲜品和干品对DPPH.、.OH和H2O2均具有清除作用,尤其对H2O2有较强的清除作用,且均随浓度增加而增强。榆黄蘑鲜品的提取物对于DPPH.、.OH和H2O2清除率比干品的更高。结论为榆黄蘑的干品和鲜品均具抗氧化性,鲜品的抗氧化性更强。     

黄瓜和土壤中吡唑醚菌酯和霜脲氰同步检测及其降解分析

采用QuEChERS-液相色谱-串联质谱法,建立黄瓜及土壤中吡唑醚菌酯和霜脲氰同步检测方法,研究吡唑醚菌酯·霜脲氰水分散粒剂在黄瓜和土壤中的残留变化及消解动态,旨在评估联合农药的安全性。样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺吸附剂和十八烷基键合硅胶吸附剂净化,质谱多反应监测模式扫描。在50～800?μg/L之间具有良好的线性关系,r值均大于0.996?1,3?个质量浓度添加水平下2?种农药在黄瓜和土壤中的平均回收率为70.45%～107.08%,定量限均为0.050?mg/kg。两年三地的田间实验消解动态表明：以1.5?倍高推荐剂量下,吡唑醚菌酯和霜脲氰分别于黄瓜上施药1、7?d后,土壤上施药7、1?d后残留量小于定量限;当该制剂以推荐剂量在黄瓜上施药3?次,施药间隔7?d时,吡唑醚菌酯和霜脲氰在黄瓜中的最高残留量分别为0.090?mg/kg和0.060?mg/kg,远低于我国规定的最大残留限量0.5?mg/kg,推荐采收安全间隔期为3?d。     

平菇及其培养料中5种拟除虫菊酯类农药的残留消解动态

在确证平菇培养料中联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯5种拟除虫菊酯类农药多残留分析方法的基础上,研究供试拟除虫菊酯类农药在平菇和培养料中的消解动态规律。结果表明:5种供试拟除虫菊酯类农药在平菇和培养料中的消解半衰期分别为3.01～5.06、25.48～54.59d。平菇培养料的灭菌会显著减少其中拟除虫菊酯类农药的残留量,降解率达18.80%～61.16%。平菇在含有联苯菊酯等5种拟除虫菊酯类农药的培养料中栽培42、62、83、103d后,培养料中供试农药残留量仍较高,分别为1.29～7.40、1.55～6.81、0.32～1.78、0.14～1.76mg/kg,同步采集的平菇子实体中均未检测到供试农药的残留量。因此,平菇培养料中供试拟除虫菊酯类农药残留不会向平菇子实体转移,对食用菌产品质量安全的影响较小。     

黄蘑多糖提取工艺及纯化研究

采用单因素实验和L9(33)正交实验设计,考察了浸提溶剂、料液比、浸提时间、浸提温度和浸提次数对黄蘑多糖提取率的影响,确定最佳提取工艺。采用Sevage法除蛋白,乙醇反复沉淀,AB-8大孔吸附树脂纯化黄蘑多糖。结果表明:影响多糖提取率的主次因素为浸提时间、浸提温度及料液比;黄蘑多糖最佳提取工艺条件:料液比1∶25,浸提温度90℃,浸提时间3h。在此工艺条件下,黄蘑多糖提取率为30.48%。纯化后的多糖含量为91%,分子量约为104356。     

平菇液体菌种摇瓶和发酵罐生长动力学模型的比较

作者选用玉米粉豆粕粉蔗糖液体培养基,分别采用摇瓶和40 L全自动机械搅拌通风发酵罐培养平菇天达300液体菌种,两种培养方式的茵丝体生长动力学模型均符合Logistic方程.摇瓶培养周期为8 d,最大比生长速率是0.050 h-2,茵丝体质量浓度是1.5001 g/dL,发酵罐培养周期是84 h,最大比生长速率是0.110 h-1,菌丝体质量浓度是1.4750 g/dL.应用发酵罐培养平菇天达300液体菌种更为高效.然而,摇瓶培养的液体菌种菌丝球直径小,单位体积培养液中菌丝球数量是发酵罐的1.4倍,可能与发酵罐培养过程中培养液的粘度下降速度快于摇瓶有关.     

Cultivation of Pleurotus ostreatus mushroom in peat

Pleurotus ostreatus (oyster mushroom) was cultivated in a peat moss based substrate. Acid-hydrolysed peat and non-hydrolysed peat were used in the preparation of the spawn and in the further stage of growing the mushroom fruiting bodies. For comparison, P. ostreatus was also cultivated on paper. Three harvests of mushrooms were obtained in 45 days. The highest total yield gave 10% conversion of peat substrate into mushroom biomass. The mushrooms had 36% crude protein content and all the essential amino acids were present.     

平菇粗多糖的提取及活性研究

目的比较不同提取平菇粗多糖方法的优劣并对其粗多糖抑菌特性进行检测。方法采取水提法、超声波法、微波法、纤维素酶法提取平菇粗多糖,利用细菌(大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌)和真菌(毛霉、根霉、青霉、曲霉)作为试验菌株,采用打孔法,对不同提取方法提取的平菇粗多糖的抑菌特性进行研究。结果纤维素酶法提取的平菇粗多糖的多糖含量为57.50%、多糖得率为1.538%,均明显优于其他3种方法。在抑菌试验中,平菇粗多糖浓度为100 mg/m L时,水提法、超声波法、纤维素酶法提取的平菇粗多糖对毛霉的生长具有抑制作用。结论纤维素酶法提取平菇粗多糖效果较好,不同方法提取的平菇粗多糖在高浓度时均对毛霉有微弱抑制作用。     

平菇液体培养基配方研究

通过正交试验研究了平菇液体培养基配方,筛选出适宜平菇菌丝体生长的最佳液体培养基配方为玉米粉2.5％,麸皮2.5％,MgSO40.15％,KH2PO4 0.10％,pH值为自然;适宜平菇胞外多糖产生的最佳液体培养基配方为玉米粉2.5％,麸皮2.5％,MgSO4 0.15％,KH2PO4 0.20％,pH值为自然.     

Biosynthesis of p-anisaldehyde by the white-rot basidiomycete Pleurotus ostreatus

The white-rot basidiomycete Pleurotus ostreatus produced sweet flavor compounds on a liquid medium. The major and minor compounds identified by GC-MS analysis were p-anisaldehyde (4-methoxybenzaldehyde) and 3-chloro-p-anisaldehyde (3-chloro-4-methoxybenzaldehyde), respectively. p-Anisaldehyde was only produced under static culture conditions. Differences in the type and quantity of flavor compounds produced among wild strains of P. ostreatus were observed. Aryl alcohol oxidase and manganese peroxidase activities increased parallel to the production of p-anisaldehyde. These results indicated that the biosynthesis of p-anisaldehyde is concerned in generating H2O2-activated peroxidase in the lignin-degradation system. Addition of L-tyrosine to the culture led to higher production of p-anisaldehyde. The flavor extract, which contains p-anisaldehyde, exhibited antimicrobial activity against Bacillus subtilis, Pseudomonas aeruginosa, Aspergillus niger and Fusarium oxysporum.     

Evaluation of Pleurotus ostreatus and Pleurotus sajor-caju nutritional characteristics when cultivated in different lignocellulosic wastes

Fungi of Pleurotus genus present a high content of proteins and vitamins and low content of fat. Based on these facts, this work aimed to evaluate some nutritional characteristics of fruiting bodies of Pleurotus ostreatus and Pleurotus sajor-caju after the first harvest, using rice straw and banana straw as substrates. Both species presented a higher content of ash in the rice straw substrate (5.86% average) than in the banana straw (5.36%). P. sajor-caju CCB 019 showed higher moisture and fibre content when cultivated in rice straw (88.08% and 9.60%, respectively) than in banana straw (83.17% and 7.60%, respectively). The other parameters were not influenced by the cultivation substrate. The protein content (from 1.54% to 3.10%) of Pleurotus fresh fruiting bodies proved to be similar to, or even higher than, the values observed in various vegetables but lower than the protein contents of eggs, meat and cheese.