多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵原药中2-羟基-3-氨基吩嗪(HAP)和2,3-二氨基吩嗪(DAP)有害杂质的分析方法

[目的]利用高效液相色谱法对多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵原药中的有害杂质2-羟基-3-氨基吩嗪(HAP)和2,3-二氨基吩嗪(DAP)进行分析。建立测定HAP和DAP的液相色谱的检测方法。[方法]色谱条件:Hypersil ODS不锈钢色谱柱,使用pH值8.0磷酸二氢钾的水缓冲溶液和甲醇作为流动相,紫外检测器检测波长453 nm,对各原药产品中的HAP和DAP有害杂质进行定量分析。[结果]方法中HAP的回收率为89.2%~103.6%,相对标准偏差为4.4%~8.0%;DAP的回收率为79.4%~106.8%,相对标准偏差为2.0%~4.0%。HAP在5.4~216.4滋g/L范围内具有良好线性关系(r≥0.999);DAP在4.1~164.2滋g/L范围内具有良好线性关系。[结论]该HAP和DAP的高液相色谱分析方法,可以满足国际上对多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵原药中的有害杂质的检测限定要求。     

番茄中氟吡菌酰胺残留量的气相色谱分析

[目的]系统地研究番茄中氟吡菌酰胺的残留量检测方法,促进农产品质量安全。[方法]采用乙腈提取,弗罗里硅土柱固相萃取净化,通过ECD检测器对番茄中的氟吡菌酰胺残留量进行测定。[结果]该分析方法的添加回收率在87.0%~99.1%之间,相对标准偏差在3.5%~4.1%之间,最低检出质量分数为0.01 mg/kg。[结论]方法简便、快速、准确度高、精密度好。     

海南芒果蒂腐病对8种杀菌剂的抗药性测定

[目的]明确海南芒果蒂腐病(Botryodiplodia theobromae)对8种杀菌剂的抗药性。[方法]以10 mg/L为鉴别剂量进行抗药性初步检测,采用菌丝生长抑制法测定EC50值。[结果]2个苯并咪唑类杀菌剂抗性频率分别为87.5%和90.1%;甾醇脱甲基抑制剂抗性频率在17.1%~74.9%之间。供试菌株对50%多菌灵WP的EC50值在3.23~33 113.11 mg/L之间;对70%甲基硫菌灵WP的EC50值在1.76~11 091.75 mg/L之间,50%多菌灵WP与70%甲基硫菌灵WP之间存在交互抗性。[结论]海南芒果可可球二胞对苯并咪唑类杀菌剂普遍存在抗药性。     

高效液相色谱串联质谱法测定大米中甲氧虫酰肼、茚虫威、嘧菌酯、戊唑醇和仲丁灵残留量

[目的]拟建立一种快速高效测定大米中甲氧虫酰肼、茚虫威、嘧菌酯、戊唑醇和仲丁灵残留量的方法。[方法]大米粉经过乙腈提取、盐析分层过滤、C18和N-丙基乙二胺(PSA)净化后,采用C18液相色谱柱分离,高效液相色谱串联质谱联用仪测定。[结果]大米样品中甲氧虫酰肼的回收率为85%～91%,相对标准偏差为1.6%～3.7%;茚虫威的回收率为81%～87%,相对标准偏差为1.3%～2.6%;嘧菌酯的回收率为81%～92%,相对标准偏差为1.4%～3.7%;戊唑醇的回收率为87%～94%,相对标准偏差为1.5%～2.8%;仲丁灵的回收率为77%～88%,相对标准偏差为1.3%～3.1%,正确度和精密度均符合农作物中农药残留分析要求。在0.005～0.2 mg/L范围内具有良好的线性关系。[结论]该方法操作简单、快速、灵敏、准确,完全能够满足大米中甲氧虫酰肼、茚虫威、嘧菌酯、戊唑醇和仲丁灵残留量的日常检测需要。     

高效液相色谱法测定8%叶菌唑悬浮剂中顺式叶菌唑含量

[目的]建立一种反相高效液相色谱法,用于对8%叶菌唑悬浮剂中叶菌唑顺式异构体含量的分析。[方法]采用XDB-C_(18)色谱柱,波长为220 nm,以乙腈-水(体积比50∶50)作为流动相进行分离,测定叶菌唑顺式异构体的含量。[结果]该方法可以很好地分离叶菌唑的顺、反异构体,准确测定叶菌唑顺式异构体的含量,方法的线性相关系数为0.9999,变异系数为0.16%,加标回收率为99.6%～100.6%。[结论]该方法可以应用于8%叶菌唑悬浮剂的质量控制,操作简便,分析时间短。     

0.2%苯丙烯菌酮微乳剂的田间应用

[目的]明确0.2%苯丙烯菌酮微乳剂的田间防治效果、使用方法及安全性。[方法]以40%稻瘟灵乳油为对照药剂,按照田间药效试验准则进行田间药效试验。[结果] 0.2%苯丙烯菌酮微乳剂对水稻稻瘟病的防效达71%～85%,相当于或优于40%稻瘟灵乳油。试验中各药剂处理区水稻生长正常,无药害;对其他病虫害和非靶标生物也无不利影响。[结论] 0.2%苯丙烯菌酮微乳剂可在田间大面积推广使用。于水稻稻瘟病发病前或初期,按450～900g a.i./hm~2剂量喷施2～3次,间隔7～10 d。     

樱桃番茄植株内源物质对甲基硫菌灵降解影响

[目的]甲基硫菌灵为一种广谱性内吸苯并咪唑类杀菌剂,能防治多种作物病害,具有内吸、预防和治疗作用,为了进一步了解其在植物体内的代谢降解过程。[方法]以樱桃番茄植株为载体,研究其体内微生物、常见氧化酶和生物碱3类不同物质对甲基硫菌灵降解代谢的影响。[结果]植物内生菌对甲基硫菌灵有缓慢的降解作用;过氧化物酶、过氧化氢酶和超氧化物歧化酶处理的试验中甲基硫菌灵分别降解了35.55%、23.20%、27.43%。葫芦巴碱也可显著加速甲基硫菌灵的降解。[结论]植物对农药有其自身的代谢解毒过程。     

多菌灵和甲基硫菌灵在番茄和土壤中的残留分析

[目的]建立一种同时测定番茄及土壤中多菌灵和甲基硫菌灵残留的分析方法。[方法]样品用二氯甲烷振荡提取,经硅胶和活性炭混合层析柱净化后,采用高效液相色谱测定。[结果]在添加水平为0.1~1.0 mg/kg范围内,番茄和土壤中多菌灵的平均回收率分别为86.96%~97.91%、87.92%~103.87%,相对标准偏差分别为0.56%~2.16%、1.02%~1.87%;甲基硫菌灵平均回收率分别为85.09%~87.11%、84.64%~85.96%,相对标准偏差分别为0.82%~2.58%、0.36%~3.98%。采用该方法对2012年土壤和番茄中多菌灵和甲基硫菌灵的残留状况进行了检测,结果表明2种农药在土壤和番茄的残留量均未超过我国在番茄中最高残留限量标准的规定。[结论]该方法快速简便,准确可靠。     

不同熏蒸剂复配对生姜田土传病害的防控及产量的影响

[目的]明确不同熏蒸剂复配对生姜土传病害的田间防治效果和产量的影响,实现土壤熏蒸剂的高效使用。[方法]以氯化苦、威百亩、氯化苦+二甲基二硫、氯化苦+威百亩、氯化苦+二甲基二硫+威百亩等作为处理药剂,进行田间药效试验。[结果]不同熏蒸剂处理均能有效防控土传病害,并提高产量。氯化苦+二甲基二硫+威百亩对土传病害防效均显著高于其他处理,为99.00%～100%,生姜长势最好,死苗率最低,在0.00%～12.50%之间,产量较对照增加42.09%～448.47%。其次为二元复配氯化苦+二甲基二硫和氯化苦+威百亩,防效为78.66%～99.88%,生姜长势较前者稍差,死苗率在1.11%～15.00%之间,增产25.44%～424.31%。单剂氯化苦和威百亩处理后防效和增产效果与以上处理相比较差,死苗率较高,分别为73.12%～96.64%、6.09%～329.60%和1.69%～20.45%。[结论]通过不同熏蒸剂复配使用,为生姜土传病害的有效防治和生姜生产提供理论依据和科学防治方法。     

甲基硫菌灵及其代谢产物多菌灵在柑橘中的残留及消解动态

[目的]通过建立一种测定柑橘中甲基硫菌灵及其代谢产物多菌灵残留量的分析方法,对其在柑橘和土壤中的残留消解动态以及最终残留量进行研究。[方法]样品前处理采用优化的Qu ECh ERS方法,利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)进行检测,外标法定量。[结果]在0.004~4.0 mg/L的质量浓度范围内,甲基硫菌灵和多菌灵的质量浓度与响应值呈良好的线性关系;在0.004~4.0 mg/L添加质量浓度范围内,甲基硫菌灵和多菌灵的平均回收率为87.8%~117.9%,相对标准偏差(RSDs)为1.3%~10.7%;甲基硫菌灵和多菌灵的检出限(LOD)分别为0.05、0.005 ng,其定量限(LOQ)分别为0.01、0.004 mg/kg。[结论]该方法具有灵敏度高、操作简便,快速高效等优点,且符合农药残留检测的要求。甲基硫菌灵在柑橘全果的消解动态结果显示,其半衰期为2.8~6.4d,属于易降解农药;7d后在柑橘中的最终残留量为0.127~2.277mg/kg,低于我国规定的最大残留限量值5.0mg/kg,表明甲基硫菌灵对柑橘安全。     

吡唑萘菌胺在土壤中的降解特性

[目的]明确吡唑萘菌胺在土壤中的降解规律,为其在环境中的归趋提供理论支持。[方法]建立了基于QuEChERS前处理技术结合HPLC-MS/MS检测土壤中吡唑萘菌胺残留量的方法,样品经5 mL水、10 mL乙腈提取,50 mg C₁₈净化,通过室内模拟试验,探究了土壤类型和不同因素对吡唑萘菌胺在土壤中降解的影响。[结果]吡唑萘菌胺在土壤中残留检测方法平均回收率在94.79%～109.59%之间,在不同土壤中的降解符合一级动力学方程,在4种土壤中的降解速率为黑土>水稻土>潮土>红土;土壤湿度越大,其在土壤中降解速率越快;吡唑萘菌胺在厌氧条件下降解速率高于好氧条件,厌氧和好氧条件下的半衰期分别为68.76、112.89 d;土壤灭菌和去有机质延长了其在土壤中的半衰期。[结论]试验所建立的方法适用于检测吡唑萘菌胺在土壤中的残留,土壤类型、含水量、土壤灭菌和去有机质均可影响其在土壤中的降解,土壤有机质含量是影响吡唑萘菌胺在土壤中降解的主要因素。     

氟吡菌胺和吡唑醚菌酯在葡萄和土壤中的残留分析

[目的]建立高效液相色谱法同时检测葡萄、土壤中氟吡菌胺和吡唑醚菌酯残留的方法。[方法]葡萄和土壤样品均用乙腈提取,提取液用PSA及C18吸附剂分散固相萃取净化,高效液相色谱检测,外标法定量。[结果]方法的线性范围为0.05～5.00 mg/L,氟吡菌胺相关系数为1.0000,吡唑醚菌酯相关系数为0.9999;在0.05、0.50、2.00 mg/kg 3个添加水平下,葡萄中氟吡菌胺和吡唑醚菌酯的平均回收率分别为86.7%～97.8%和90.6%～95.6%,相对标准偏差分别为2.55%～8.49%和2.14%～7.80%,土壤中氟吡菌胺和吡唑醚菌酯的平均回收率分别为79.1%～93.6%和83.4%～98.9%,相对标准偏差分别为5.29%～6.78%、1.69%～7.34%;在上述检测条件下,氟吡菌胺的最小检出量(LOD)为0.1 ng,在葡萄和土壤中的最低检测浓度(LOQ)均为0.05 mg/kg;吡唑醚菌酯的最小检出量(LOD)为0.1 ng,在葡萄和土壤中的最低检测浓度(LOQ)均为0.05 mg/kg。[结论]该方法具有简单可靠,分析样品时间短,准确度、精密度和灵敏度符合农药残留分析要求等特点,可以用于同时检测葡萄、土壤上氟吡菌胺和吡唑醚菌酯的残留量。     

嘧菌酯和戊唑醇在水稻上的残留行为及膳食安全风险评估

[目的]为评价嘧菌酯和戊唑醇在水稻中的残留消解行为和产生的膳食摄入风险。[方法]采用高效液相色谱-串联质谱仪联用(HPLC-MS/MS)同时检测嘧菌酯和戊唑醇在水稻糙米、稻壳和植株中残留的分析方法。样品经乙腈提取、PSA分散固相萃取净化,高效液相色谱-串联质谱仪联用检测,外标法定量。[结果]嘧菌酯和戊唑醇在糙米、稻壳和植株中的定量限(LOQ)均为0.05 mg/kg。在0.05～5.00 mg/kg添加水平下,嘧菌酯和戊唑醇的平均回收率在70%～110%之间,相对标准偏差(RSD)在5%～15%之间。嘧菌酯在稻壳中的消解符合一级动力学方程,半衰期为3.45～5.92 d,戊唑醇在稻壳中的消解符合一级动力学方程,半衰期为7.37～11.0 d,距末次施药后21 d嘧菌酯和戊唑醇在糙米中的最高残留量分别为0.05、0.1668 mg/kg,低于我国《食品农药最大残留限量》(GB 2763—2016)中规定的糙米中嘧菌酯和戊唑醇最大残留限量值(均为0.5 mg/kg)。[结论]水稻中的嘧菌酯和戊唑醇含量对一般人群健康不会产生不可接受的风险。     

联苯吡菌胺原药的高效液相色谱分析

[目的]开发一种联苯吡菌胺原药含量测定的高效液相色谱分析方法。[方法]采用Waters e2695型高效液相色谱仪,依利特C18柱进行分离和定量分析,流动相为甲醇-水(体积比69∶31),流速为1.0 m L/min,柱温为30℃,检测波长为259 nm。[结果]联苯吡菌胺在0.0396～0.7920 g/L的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9999;精密度及重复性试验的RSD值分别为1.17%和0.54%,平均回收率为99.88%。[结论]该方法高效、灵敏、准确,可用于联苯吡菌胺的定量分析。     

QuEChERS-气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定黄瓜中苯醚菌酯和苯并烯氟菌唑残留量

[目的]建立基于QuEChERS前处理技术结合气相色谱-三重四极杆串联质谱法检测黄瓜中2种杀菌剂(苯醚菌酯和苯并烯氟菌唑)残留量的分析方法。[方法]样品采用乙腈提取,QuEChERS净化,基质匹配曲线内标法定量,用DB-1701色谱柱分离。通过对质谱条件进行优化,确定2种杀菌剂的定量离子对、定性离子对和碰撞能。[结果] 2种杀菌剂在5～500μg/L范围内都具有良好的线性关系,相关系数为0.9996、0.9979,平均回收率范围均处于73.7%～85.0%之间,相对标准偏差(RSDs,n=7)为5.7%～7.2%,定量限分别为0.002 02、0.001 76 mg/kg。在黄瓜基质中,2种目标物均表现为基质效应增强。[结论]方法具有快速、简便、灵敏等特点,适用于黄瓜中苯醚菌酯和苯并烯氟菌唑含量的测定。     

高效液相色谱法测定番茄果实中啶菌噁唑残留

[目的]建立番茄中啶菌噁唑残留的高效液相色谱分析法。[方法]番茄样品经乙酸乙酯提取,C18-SPE固相萃取柱净化;高效液相色谱仪配有紫外检测器检测。[结果]该方法在0.05～100 mg/L质量浓度范围内相关系数r为0.999 9;回收率为88.69%～96.82%,相对标准偏差为2.21%～3.03%;方法检出限为0.01 mg/kg。[结论]该方法用于番茄果实中啶菌噁唑残留的测定,操作简便,结果准确。     

41.7％氟吡菌酰胺悬浮剂的高效液相色谱分析

[目的]建立高效液相色谱法测定氟吡菌酰胺悬浮剂中有效成分含量的方法。[方法]使用C_(18)柱和紫外检测器,以甲醇-水为流动相,在波长220 nm处对试样进行分离和测定。[结果]氟吡菌酰胺的线性相关系数为0.9998,标准偏差为0.08,变异系数为0.20%,平均回收率为103.8%。[结论]该方法具有较高的准确度和精密度,适用于检测氟吡菌酰胺。     

嘧菌环胺标准样品的制备方法

[方法]介绍了嘧菌环胺标准物质的制备方法,采用核磁、质谱、液相、气相和量热法等多种方法进行定性定量。[结果]该方法纯化得到的嘧菌环胺标准物质含量可达99.3%,与国外进口标准物质纯度相近。[结论]该标准物质可作为含量检测和残留分析的标准物质使用。     

基于金纳米粒子团聚机理快速比色测定甲基硫菌灵

[目的]基于金纳米粒子(gold nanoparticle,AuNPs)的团聚机理,建立一种直接、快速、可视化的甲基硫菌灵农药检测方法.[方法]在酸性条件下,甲基硫菌灵分子上的=O键和=S键质子化,形成-OH和-SH,甲基硫菌灵通过Au-S键连接到AuNPs表面,再通过分子间的氢键相互作用,使甲基硫菌灵分子间相互连接,...     

HPLC法测定阿维菌素-β-环糊精包合物的包封率

[目的]应用HPLC法测定阿维菌素-β-环糊精包合物的包封率。[方法]以外标法为基础,以Diamonsil?C18为色谱柱,流动相为甲醇-水(体积比90∶10),检测波长为245 nm,流速为1.0 mL/min,柱温为室温,进行HPLC分析。[结果]在0～400 mg/L的质量浓度范围内建立阿维菌素标准曲线,线性相关系数0.999 8,精密度的变异系数在0.63%～0.84%之间,回收率为96.4%～98.9%,回收率的变异系数在0.27%～0.83%之间。[结论]这一分析检测方法可靠有效。