钛系复合催化剂在PET合成中的应用

采用乙二醇钛、钛酸四丁酯、硅酸四乙酯及苯基膦酸合成3种新型含钛复合催化剂,研究了自合成催化剂对PET合成反应、产物结构与性能的影响规律,并与以Sb_2O_3、乙二醇钛为催化剂合成的PET的结构和性能进行了对比。结果表明:与Sb_2O_3合成的PET相比,钛系催化剂合成的PET的L值和b值较高,说明PET产品亮度更大但颜色偏黄;玻璃化转变温度(T_g)、熔融温度(T_m)、冷结晶温度(T_(cc))变化不大。采用钛酸四丁酯、硅酸四乙酯、苯基膦酸复配的钛硅催化剂合成的PET分子量最高,分子量分布窄,拉伸强度和断裂伸长率最好;该催化剂的催化活性是同等条件下Sb_2O_3催化剂的17倍,其动力学研究表明,该催化剂体系具有更大的反应速率常数。     

活性SnO—ZnO催化羧酸酯化反应的研究

羧酸酯是一类重要的精细化工产品。非酸性催化剂作用下由酸和醇反应合成羧酸酯是近些年来研究较多的酯合成法。这一方法的优点在于选择性好，副反应少。催化剂易分离且对生产设备夫腐蚀，同时污水排放量也比酸催化法少得多，非酸催化法的关键是非酸性催化剂的选择。已有报导的非酸性催化剂可以分为固体和液体两类：液体以钛酸酯类为代表；固体则以分子筛，强酸性阳离子交换树酯和金属氧化物为主。我们通过对ＳｎＯ催化剂性能特征的研     

粉煤灰复合固体酸催化合成己二酸二正辛酯

己二酸二正辛酯(DOA)是一种常用的增塑剂，可以改善聚合物组成的低温柔软性和耐冲击性，具有良好的光稳定性、耐水性和耐寒性等特点。目前，工业上DOA主要以己二酸和正辛醇在硫酸催化下进行酯化反应制得。但以浓硫酸为催化剂存在腐蚀性强、选择性差、副反应多、产品质量欠佳、分离困难并有污水排放等不足。近年来人们试图通过用固体超强酸催化剂来替代腐蚀性液体酸，虽然可以解决设备的腐蚀、产品的分离、废液的排放等问题，但固体超强酸也存在着制备工艺复杂、成本高、易失活、性能价格比较差等不足，制约了超强酸催化剂在酯化合成中的工业化应用。     

固体氯化物催化合成苯甲酸乙酯

苯甲酸乙酯是一种常见的、典型的芳香酸酯,工业上常采用酸(浓硫酸、无水氯化氢或磺酸)催化直接酯化法来合成。虽然黄化民等报道了用806~#催化剂,区兆华等报道了用分子筛催化剂均可催化合成芳香酸酯、但采用无机酸催化,腐蚀严重,存在副反应;采用806~#催化剂,操作复杂;采用分子筛催化,反应时间长,产率也不理想。我们对用无机氯化物催化,合成苯甲酸乙     

磺酸功能化咪唑类离子液体催化丁二酸与丁二醇预聚酯化的过程研究

采用咪唑、1,3-丙磺酸内酯、1,2-二溴乙烷、1,4-二溴丁烷和聚乙二醇-200等为原材料合成了四种功能性磺酸类咪唑离子液体,考察了这四种离子液体催化剂酯化合成丁二酸丁二醇酯的性能,研究了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间等因素对酯化反应的影响,并与钛酸正丁酯及钛酸异丙酯催化剂进行对比,得出其较佳工艺条件为:使用双-(3-丙烷磺酸-1-亚丁基咪唑)磺酸功能化离子液体为催化剂,用量为丁二酸摩尔质量的0.40%,醇酸比为1.3:1,反应温度160℃,反应时间为2 h,酯化率最高达到94.2%.     

钛酸四乙酯催化合成马来酸二酯

主要研究了一种非酸催化剂钛酸四乙酯在酯化反应中的应用。采用非酸催化剂钛酸四乙酯作催化剂合成了马来酸二戊酯、马来酸二已酯、马来酸二庚酯和马来酸二异辛酯,并确定出了反应的工艺条件。得到的最终产品的结构通过红外光谱分析和元素分析进行了表征,产品的收率达98％以上。实验结果表明利用钛酸四乙酯作催化剂对上述酯的合成反应催化活性高,反应条件温和,制备的工艺流程简单,得到的产品纯度高,在酯化时间内酯化率均可达98％以上。     

磺酸树脂催化合成对叔丁基苯甲酸甲酯的研究

对叔丁基苯甲酸甲酯(MPTBBA)的传统催化合成方法大多具有难以分离、易腐蚀设备的问题。采用磺酸型阳离子交换树脂催化剂,系统研究了催化合成MPTBBA过程中磺酸树脂种类、反应温度、催化剂用量及原料配比对催化性能的影响。采用D001磺酸树脂为催化剂,在反应温度为120℃、甲醇与对叔丁基苯甲酸(PTBBA)摩尔比为8∶1、催化剂质量分数为10%的条件下,反应3 h PTBBA的转化率即可达到90%。对磺酸树脂催化剂的热稳定性及表面酸性的表征结果发现,催化剂具有较好的热稳定性,其催化活性与酸量有关,酸量越高磺酸树脂催化剂活性越高。该催化剂重复循环利用性能好、与产物易分离,具有广泛的工业应用前景。     

BrФnsted-Lewis双酸性离子液体的合成与应用

BrФnsted-Lewis双酸性离子液体同时具备B酸性和L酸性,是融合双酸性固体酸与离子液体的特征发展起来的一类新型催化剂。本文综述了近年来B-L双酸性离子液体的合成、表征及催化剂应用等方面的进展,在此基础上,总结出B-L双酸性离子液体的三个特征。其一,利用一种催化剂就可以催化分别需要B酸和L酸催化的分步反应,使反应一锅化,简洁可控。其二,B酸性和L酸性之间存在相互增强的协同作用,使其具有更好的催化性能,或可提高反应转化率或产物选择性。其三,液体催化剂在传质和扩散等方面均优于双酸性固体酸。上述特征使B-L双酸性离子液体替代并超越传统酸性催化剂成为可能,在工业应用中显示良好的发展前景。     

Synthesis and application of Br?nsted-Lewis acidic ionic liquids

Br?nsted-Lewis双酸性离子液体同时具备B酸性和L酸性,是融合双酸性固体酸与离子液体的特征发展起来的一类新型催化剂。本文综述了近年来B-L双酸性离子液体的合成、表征及催化剂应用等方面的进展,在此基础上,总结出B-L双酸性离子液体的三个特征。其一,利用一种催化剂就可以催化分别需要B酸和L酸催化的分步反应,使反应一锅化,简洁可控。其二,B酸性和L酸性之间存在相互增强的协同作用,使其具有更好的催化性能,或可提高反应转化率或产物选择性。其三,液体催化剂在传质和扩散等方面均优于双酸性固体酸。上述特征使B-L双酸性离子液体替代并超越传统酸性催化剂成为可能,在工业应用中显示良好的发展前景。     

离子液体催化二氧化碳合成环状碳酸酯的研究进展

离子液体作为一种新型绿色环保介质,由于其结构可设计、稳定性高以及催化活性高等优点,使其在CO_2环加成反应的催化方面应用前景广阔。本文综述了近年来离子液体催化CO_2与环氧化物的环加成反应制备环状碳酸酯的研究进展。传统离子液体包括咪唑类、吡啶类、季铵盐季盐等离子液体,而功能化离子液体包括羟基功能化、羧基功能化等离子液体。与传统离子液体相比,功能化离子液体具有更好的催化活性。无机或有机材料负载的非均相离子液体催化剂报道较多,载体包括SiO_2、氧化石墨烯、聚合物等。非均相催化剂具备易分离、可在固定反应器中连续反应等优点,更适应工业化生产。指出了CO_2与环氧化合物反应制备环状碳酸酯过程中出现的催化剂活性低、反应条件苛刻等关键问题,因此寻求高选择性合成环状碳酸酯的环境友好的新型高效催化剂具有重要的学术意义和实用价值。     

环保型增塑剂偏苯三酸(810)酯的合成工艺研究

以偏苯三酸酐和810醇为原料,钛酸四异丙酯为催化剂,直接酯化合成环保型增塑剂偏苯三酸三(810)酯,分别考察了催化剂用量、原料摩尔比、反应时间、反应温度对酯化反应的影响。实验结果表明,直接酯化合成偏苯三酸三(810)酯的最佳工艺条件:催化剂用量为总物料量的0.07%,偏苯三酸酐与810醇摩尔比为1∶4.4,反应时间4h,反应温度230℃。钛酸四异丙酯具有催化活性好,廉价易得、无环境污染、不腐蚀设备等优点。     

固体酸催化合成硝酸酯反应研究进展

硝酸酯是重要的有机化合物,介绍了沸石分子筛、粘土类、离子交换树脂、固载化液体酸、杂多酸、金属氧化物、金属盐等固体酸催化剂催化合成硝酸酯反应的研究进展,这些反应具有产率较高、选择性较好、产物易于分离等优点。     

绿色增塑剂柠檬酸三辛酯合成催化剂研究进展

针对柠檬酸三辛酯合成催化剂进行了综述,重点介绍了无机盐、杂多酸、固体超强酸、钛酸酯、离子液体、功能树脂等在制备柠檬酸三辛酯工艺研究中的进展,为开发环保、高效、经济的柠檬酸三辛酯合成催化剂提供借鉴。     

介孔分子筛SBA-15表面改性对脂肪酶固定化的强化作用

引言 脂肪酶可以催化酯水解或醇解、酯合成、酯交换、多肽合成及高聚物合成等多种有机反应,已被广泛应用于食品、精细化工及制药工业中[1].作为重要的生物催化剂,脂肪酶应用的有效性和经济性很大程度上取决于酶的固定化.     

羧酸／烯烃酯化合成羧酸酯工艺及催化剂研究进展

从工艺及催化剂的开发两个方面介绍了由羧酸与烯烃酯化合成羧酸酯工艺的研究进展。所涉及的催化剂包括矿物酸及磺酸、金属硫酸盐、粘土矿物、氧化物、沸石分子筛、杂多化合物及离子交换树脂。离子交换树脂对于乙酸／丙烯和乙酸／１丁烯的酯化反应具有良好的催化活性及稳定性,杂多化合物则是目前最好的乙酸／乙烯酯化反应的催化剂。     

活性SnO－ZnO催化羧酸酯化反应的研究

羧酸酯是一类重要的精细化工产品。非酸性催化剂作用下由酸和醇反应合成羧酸酯是近些年来研究较多的酯合成法，这一方法的优点在于选择性高、副反应少、催化剂易分离且对生产设备无腐蚀，同时污水排放量也比酸催化法少得多。非酸催化法的关键是非酸性催化剂的选择。已有报导的非酸性催化剂可以分为固体和液体两类：液体以钛酸酯类为代表￣［１－８］；固体则以分子筛￣［８］、强酸性阳离子交换树脂￣［５，６］和金属氧化物￣［７－１１］为主。我们通过对ＳｎＯ催化性能特征的研究，制得了一种催化性能优良的活性ＳｎＯ－ＺｎＯ复合催化剂，本文报导的就是这种催化剂用于羧酸酯化反应的研究结果。     

负载钛酸酯催化剂在酯交换法合成邻苯二甲酸二环己酯中的应用

将聚乙烯醇与四氯化钛在二甲基亚砜和无水乙醇混合溶剂中进行反应,制得了负载钛酸酯催化剂PVAC-1,研究了在其催化下,邻苯二甲酸二甲酯与环己醇通过酯交换合成邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)时催化剂用量、反应时间、催化剂重复使用次数及物料配比等对反应的影响。结果表明该催化剂具有与烷基钛酸酯T i(OBu)4相当的催化活性,在140~160℃下,反应6h,催化剂用量为物料总质量的1.3~1.6%时,酯的收率即可达到94.2%,重复使用6次后,收率仍在85%以上,且该催化剂制备方法简单,易与产物分离。     

离子液体催化二氧化碳合成环状碳酸酯的研究进展

概述了以离子液体作为催化剂或作为反应介质,用CO2合成环状碳酸酯的研究进展。离子液体是固定CO2产生环状碳酸酯的适宜催化剂和溶剂,离子液体的话性可以通过添加本身并无活性或低活性的Lewis酸性金属卤化物或金属配合物得到改善。使用离子液体使得合成过程变得更加绿色和简单,因为产品易分离,催化剂可以循环利用,而且不必使用挥发性有害的有机溶剂。     

钛酸四丁酯加入时间对增塑剂TOTM合成的影响

以酸值为指标设计正交试验表,探讨了催化剂钛酸四丁酯加入时间对偏苯三酸三辛酯合成的影响。结果表明,钛酸四丁酯加入时间以开始最好,反应体系温度达120℃时次之,温度达180℃15 min时最差。分析表明,从酸醇酯反应本体游离出的自由水存在是有效催化成分丧失的主要原因,此部分的水解失效在催化剂加入时即发生。     

Prins反应的研究和应用现状

结合Prins反应的发展历史,概述了近年来Prins反应的最新研究及应用现状。目前Prins反应有直接热缩合反应和催化合成反应两大类,本文分析了这两大类反应的优势和不足,指出了未来催化合成反应是Prins反应研究的重点。Prins反应的催化剂包括液体酸催化剂、固体酸催化剂和固体碱催化剂等,而离子液体催化剂、杂多酸催化剂、竹炭磺酸催化剂等高效且环境友好型催化剂是今后研究发展的重点。同时概述了Prins反应在化工、农药、香料、医药、天然大分子合成等方面的应用,最后提出了Prins反应未来在新型催化剂、相关合成方法学、石油化工和天然产物全合成等相关领域发展方向的展望。