醇腈酶在不对称催化合成氰醇中的应用

醇腈酶在化学合成中催化碳碳键的形成,其产物氰醇可以转化成多种重要的手性医药和农药中间体.从天然产物中可以提取能产生R和S两种构型氰醇的醇腈酶.通过基因重组和在微生物宿主体内过量表达,实现了醇腈酶的工业化生产.对醇腈酶作为催化剂用于不对称催化氢氰酸和羰基化合物反应生成氰醇类手性化合物的工业化应用进行了介绍.     

醇腈酶催化合成手性氰醇的研究进展

概括了不同来源醇腈酶的结构及其催化合成手性氰醇的立体构型.举例证实醇腈酶能够催化除天然底物外的多种底物的羟氰化反应,有广泛的应用价值,并对醇腈酶在手性药物合成中的应用作了介绍.     

氨基醇配体催化不对称合成反应研究进展

在不对称催化反应中,手性氨基醇是一类非常重要的手性配体,它们可用于催化多种不对称合成反应。本文综述了近年来国内外手性氨基醇配体催化各种不对称合成反应的研究新进展,为开发更高效的氨基醇配体提供了参考。     

(R)-醇腈酶催化法合成(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇

以2-萘甲醛为原料,经酶致转氰化、氰基还原、甲酰化、酰胺还原合成了光学活性(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇5.转氰化过程采用来源于苦杏仁、枇杷仁、桃仁、黑布林果仁和苹果籽仁的醇腈酶催化HCN对底物醛的加成获得(R)-氰醇,通过比较反应产率和产物对映体过量值(ee)发现苦杏仁醇腈酶的催化效果最好,相应值分别为68.8%和88.3%;(R)-氰醇的O-保护衍生物2经化学法转化为标题化合物5,总产率达47%,ee值达88.0%, 其结构经IR和1H-NMR确证.实验结果表明,醇腈酶催化合成的手性氰醇光学纯度较高,是合成手性氨基醇化合物的优秀原料,并且在随后的化学转化过程中各步反应产物均很好地保留了光学纯度.     

利用微藻催化生产手性醇的研究进展

介绍了近年来国内外在利用微藻催化不对称反应合成手性醇的研究进展。综述了微藻催化不对称合成的反应类型,同时对影响微藻不对称催化手性醇的因素进行了讨论,最后探讨了该技术的应用前景以及该项技术在工业生产中需要克服的一些问题。     

脂肪二酸类手性双(口恶)唑啉配体的合成进展

总结了近年来用于不对称催化的脂肪二酸类手性双噁唑啉配体的合成方法,该类配体可由丙二酸、乙二酸与丁二酸的酰氯和二酯或二元腈与相应的氨基醇反应得到。     

酶催化合成手性氰醇的研究进展

手性氰醇是一类重要的手性药物与农药中间体,并能够转化成具有不同官能团的光学活性中间体,在手性药物的合成中具有极其重要的地位。本文从氰醇醛缩酶的来源、酶催化合成手性氰醇的条件因素等几个方面系统介绍了手性氰醇的酶催化合成研究进展以及手性氰醇的应用。     

L-脯氨醇的合成

L-脯胺醇是重要的手性化学试剂，既是合成优良光学材料NPP和手性聚合物材料的原料，又是合成手性药物的重要手性源。近年来，随着不对称催化技术的快速发展，L-脯氨醇已成为一种金属配位催化的优秀配体，广泛用于不对称金属烷基化反应、Michael加成反应、相转移催化等重要有机合成中。因此，对L-脯氨醇的合成工艺进行深入研究有重要意义．     

脂肪酶和醇腈酶在有机合成中的应用

有机相酶催化反应常用于高附加值产品的合成。脂肪酶是有机合成中一种重要的工具酶，可以催化酯交换反应。脂肪酶催化的酯的氨解反应已经用于手性酰胺的合成，烷氧羰基化也广泛应用于一些天然化合物的化学选择性修饰。以前在有机合成中很少实用的裂合酶如(R)-醇腈酶在合成具有旋光性的氰醇中的应用也开始引起人们的关注。     

手性金属络合物催化剂在不对称合成中的应用

不对称合成是当前有机合成中热门研究领域，利用手性金属络合物催化剂催化不对称硅氢化、烷基化，以烯烃、酮、亚胺、醛等合成手性醇、手性胺、手性酮等具有很好的工业应用前景。本文论述了手性金属络合物催化剂在不对称硅氢化反应及其在二烷基锌对醛的不对称烷基化反应中的应用。     

A High-Throughput Screening Method for the Directed Evolution of Hydroxynitrile Lyase towards Cyanohydrin Synthesis

Chiral cyanohydrins are useful intermediates in the pharmaceutical and agricultural industries. In nature, hydroxynitrile lyases (HNLs) are a kind of elegant tool for enantioselective hydrocyanation of carbonyl compounds. However, currently available methods for demonstrating hydrocyanation are still stalled at precise, but low-throughput, GC or HPLC analyses. Herein, we report a chromogenic high-throughput screening (HTS) method that is feasible for the cyanohydrin synthesis reaction. This method was highly anti-interference and sensitive, and could be used to directly profile the substrate scope of HNLs either in cell-free extract or fermentation clear broth. This HTS method was also validated by generating new variants of PcHNL5 that presented higher catalytic efficiency and stronger acidic tolerance in variant libraries.     

Immobilization of new Mn(salen) complex over MCM-41 and its activity in asymmetric epoxidation of styrene

New tetradentate chelates of bis-Schiff bases were synthesized and then these chiral salen ligands were immobilized over mesoporous MCM-41 by using the ion-exchange method. The efficiency of the chiral catalyst was examined in the asymmetric epoxidation of styrene. Chiral Mn(salen) complexes immobilized onto mesoporous MCM-41 were stable during the reaction without any leaching and exhibited relatively high enantioselectivity for epoxidation as compared with homogeneous complexes. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

金属络合物不对称催化硫醚氧化研究现状

手性亚砜是重要的手性中间体和辅剂、手性配体和催化剂、手性药物。手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法。文章简要的介绍了钛,钒,铌,铁四种金属的络合物不对称催化硫醚氧化的一些最新的研究现状。     

手性金属Salen-Mn络合物在不对称环氧化反应中的应用

手性salen金属络合物在烯丙醇类化合物的动力学拆分,环氧化合物的不对称开环以及非官能化烯烃的不对称环氧化等反应中已得到了广泛的应用。本文主要介绍了手性金属salen-Mn络合物在非官能化烯烃的不对称环氧化反应中取得的新进展。     

电化学手性识别材料的研究与应用

手性是指物质分子互成镜像但无法重合的性质,手性对映体在生物体内因不同的手性识别而呈现截然不同的作用,所以手性识别在生命科学、医药、食品及材料等领域均具有十分重要的科学意义.手性电化学传感器由于具有制备简单、检测快速和响应灵敏等优点而引起广泛的关注.手性识别材料是构建手性电化学传感器的基础,因此有关手性识别材料的研究在手...     

超滤膜拆分手性化合物的研究进展

通过对手性化合物和超滤膜的介绍,综述了超滤膜在手性化合物拆分中的研究进展,并展望了超滤膜在膜拆分技术中的地位及其工业化发展前景。     

Binaphthol‐Based Diphosphite Ligands in Asymmetric Nickel‐Catalyzed Hydrocyanation of Styrene and 1,3‐Cyclohexadiene: Influence of Steric Properties

A series of chiral (R)‐binaphthol‐based diphosphite ligands with different substituents was prepared and applied in the asymmetric nickel‐catalyzed hydrocyanation of styrene and 1,3‐cyclohexadiene to investigate the influence of their steric properties. The optimum steric properties for the hydrocyanation reaction lie within a narrow window. With the optimized ligand, hydrocyanation of styrene gave full conversion (Subs/Ni=100) with 49 % ee, the TON was determined to be 600. Hydrocyanation of 1,3‐cyclohexadiene gave 50 % conversion (Subs/Ni=500) with an excellent ee of 86 %. This demonstrates that high ees are not only accessible for vinylarenes but also for conjugated dienes in the asymmetric nickel‐catalyzed hydrocyanation.     

Enantioselective Hydrogenation of β‐Acylamino Acrylates Catalyzed by Rhodium(I)‐Monophosphite Complexes

Chiral rhodium(I) complexes bearing monophosphite ligands, prepared from chiral Binol and (L )‐menthol, were found to be efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of β‐acylamino acrylates with ee values up to 94%.     

惰性金属催化不对称硫醚氧化

药物中多数使用的为低于50个原子组成的有机小分子,这些小分子中很多具有手性,药理作用是药物小分子通过与体内大分子之间严格手性匹配识别实现的。手性亚砜作为重要的手性中间体、手性配体、辅剂、催化剂和手性药物,光学纯度的手性亚砜是很多药物的活性基团,所以对潜手性的硫醚的不对称催化氧化以达到高光学纯度是具备重大意义的。本文对钛催化硫醚氧化及其相关体系作简要的介绍,然后再进一步介绍亚砜作为药物方面的应用。