α-蒎烯电化学法合成桃金娘烯醛

以α-蒎烯为原料,采用电化学方法,将α-蒎烯阳极氧化生成桃金娘烯醛,阳极材料为C—Cr2O3,乙醇为溶剂,NaBF4为支持电解质．用正交法得出合成的最佳工艺条件．产物的收率达61％。     

Fe_2O_3-V_2O_5/Al_2O_3催化氧化α-蒎烯制备桃金娘烯醛的研究

用不同的方法制备了Fe2O3-V2O5/Al2O3催化剂,用BET、TPD表征了催化剂的表面积和O2吸附性能,并考察了催化剂的制备方法对α-蒎烯合成桃金娘烯醛活性和选择性影响,结果表明,均匀沉淀法制备的催化剂具有较大的比表面积,较多表面氧活性中心和较高的催化活性和选择性,同时用均匀沉淀法制备的催化剂考察了α-蒎烯合成桃金娘烯醛的工艺条件,其最佳条件为:催化剂用量5%、反应温度80℃、反应时间240min,在此条件下,α-蒎烯转化率84.9%,桃金娘烯醛选择性78.4%。     

合成桃金娘烯醛的反应器的模拟设计

以α-蒎烯为原料合成一种重要的化工中间体桃金娘烯醛，对其合成反应器进行了模拟设计。得出了数学模型方程。并对方程的解编写了计算程序，为放大提供了理论基础。     

合成桃金娘烯醛的反应器的模拟设计

以α-蒎烯为原料合成一种重要的化工中间体桃金娘烯醛 ,对其合成反应器进行了模拟设计 ,得出了数学模型方程 ,并对方程的解编写了计算程序。为放大提供了理论基础     

（-）-α-蒎烯选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮的研究

以（-）-α-蒎烯为原料,经过选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮。研究了其合成工艺条件,对不同氧化体系、氧化剂用量、反应时间以及反应温度等因素进行了探讨。结果表明,（-）-α-蒎烯选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮合适的工艺条件为：13．7g（纯度为93．0％）的（-）-α-蒎烯,在α-蒎烯与高锰酸钾物质的量之比为1：2,溶剂丙酮与水的用量是110：12（mL：mL）,反应温度为0-5℃,反应时间为5h,α-蒎烯转化率为97．1％,（＋）-2-羟基-3-蒎酮选择性为78．4％,纯度为92．1％,得率为76．1％,比旋光度为[α]D28＋26°（c=0．5mol／L,CHCl3）。另外,采用IR、GC-MS和1H NMR和13C NMR等对（＋）-2-羟基-3-蒎酮结构进行了表征。     

以松节油为原料制取紫苏醛

以松节油中的α-蒎烯为原料,采用活化SeO_2作氧化剂,无水乙醇作溶剂先制得桃金娘烯醛,后用Cu-Zn作催化剂,在小于5mmHg、430℃下异构化反应,再经亚硫酸氢钠法提取紫苏醛,纯度可达98％。     

[BMIM]BF4离子液体催化合成甲基丙烯酸异冰片酯

制备了离子液体[BMIM]BF4,并用于催化合成甲基丙烯酸异冰片酯,研究α-蒎烯与甲基丙烯酸的反应特性。最佳工艺条件为：反应物料配比n（α-蒎烯）：n（甲基丙烯酸）=1．0：0．8,反应温度40℃,反应时间6h,离子液体的用量为α-蒎烯质量的5％。在此条件下,甲基丙烯酸异冰片酯收率达74％以上,纯度达99％。其离子液体可重复利用,经5次利用后酯收率仍在70％以上。     

从α-蒎烯氧化制备桃金娘烯醛

本文对用二氧化硒氧化α-蒎烯制备桃金娘烯醛进行了研究,探讨了氧化剂、溶剂、反应时间和反应温度的影响。发现活化处理后的二氧化硒,可以明显提高反应的选择性,当产品的收率从45%提高到61%,产品的纯度提高到96%,硒的回收率达到70%。     

萜烯环氧化反应的研究

众所周知,许多环氧萜类化合物已作为香料产品或者合成香料的中间体。在单萜中,β-萜烯环氧化物(I.F.F.商品名为Rosemarel)、苧烯环氧化物,蒈烯环氧化物等都已用作香料。倍半萜烯中,α-柏木烯环氧化物(商品名为Andrane)、环氧石竹烯、环氧异长叶烯等也是很好的香料,它们大都具有甜润的木香。作为合成香料的原料前途就更为广阔。利用α-萜烯环氧化物可合成蒎烷-3-醇、蒎烷-3-酮及一系列檀香产品,如檀香208、檀香210;β-蒎烯环氧化物可以合成桃金娘醇、桃金娘醛、香紫苏醇(Mayol)等     

桃金娘烯醛基噻二唑-酰胺化合物的合成及性能

以α-蒎烯(Ⅰ)为原料,经选择性烯丙位甲基氧化反应制备了桃金娘烯醛(Ⅱ),Ⅱ再经缩合反应得到了桃金娘烯醛缩氨基硫脲(Ⅲ),进一步氧化环化得到了桃金娘烯醛基噻二唑(Ⅳ),然后与系列酰氯化合物进行N-酰化反应,以66%~81%的收率合成得到了11个桃金娘烯醛基噻二唑-酰胺化合物Ⅴa~k。采用FTIR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对目标化合物进行了结构表征,并测试了目标化合物的抑菌和除草活性。结果表明:在化合物Ⅴa~k的质量浓度为50 mg/L时,Ⅴa~k对测试的苹果轮纹病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌、小麦赤霉病菌和番茄早疫病菌均显示不同程度的抑菌活性,其中桃金娘烯醛基噻二唑-乙酰胺(Ⅴa)、桃金娘烯醛基噻二唑-氯乙酰胺(Ⅴb)和桃金娘烯醛基噻二唑-正丙酰胺(Ⅴc)对苹果轮纹病菌的相对抑制率分别为93.0%、93.0%和98.2%,化合物Ⅴb对黄瓜枯萎病菌的相对抑制率为84.3%,表现出与阳性对照嘧菌酯(对苹果轮纹病菌和黄瓜枯萎病菌的相对抑制率分别为96.0%和87.5%)相当的抑菌活性。构效分析表明:脂肪族取代基衍生物表现出更好的抑菌活性。此外,在质量浓度为100 mg/L时,化合物Ⅴc对油菜胚根生长的相对抑制率为79.6%,显示出比阳性对照丙炔氟草胺(抑制率为63.0%)更好的除草活性。     

磁性纳米固体超强酸SO4(2-)/Ti02-Fe3O4催化α-蒎烯异构化反应

为了提高纳米固体酸催化剂与液体产物的分离性能,制备了磁性纳米固体超强酸S04(2-)/Ti02-Fe304催化剂,并用透射电子显微镜(TEM),X射线衍射光谱(XRD)、红外光谱(IR)对催化剂进行结构表征.将其用于α-蒎烯异构化反应,通过单因素试验和正交试验,得出α-蒎烯异构化最适宜工艺条件为:反应温度120 ℃,催...     

助剂和制备方法对V2O5/Al2O3催化性能的影响

用浸渍法制备了负载型MxOy-V2O5/Al2O3催化剂,同时考察了不同的制备方法对MoO3-V2O5/Al2O3催化剂的性能影响。用BET、H2-TPR、TPD平衡法等考察了催化剂的比表面积、氧化还原性能、表面氧脱附性能,结果表明,添加变价助剂Mo、Fe和Cr氧化物会增加供氧数目,提高α-蒎烯转化率。MoO3-V2O5/Al2O3催化剂表面O 2-和O-物种较多,活性也较好,桃金娘烯醛收率较高。MoO3-V2O5/Al2O3催化剂的制备方法影响其催化性能,表面化学改性法制备的催化剂表面具有较多O2-和O-物种,有利于催化剂的活性提高,α-蒎烯的转化率达88.9%,桃金娘烯醛的收率为79.1%。     

松节油加成反应的研究进展

松节油是世界上最主要的植物精油,具有很高的应用价值。α-蒎烯和β-蒎烯是松节油最主要的两个组成成分,以这两个化合物为原料,经过多种化学反应途径,可以合成众多具有高附加值的衍生化合物。然而,目前对上文提及的化学反应途径的系统介绍仍然比较缺乏。本文对α-蒎烯和β-蒎烯经过加成反应合成衍生物的研究进行了综述;介绍了α-蒎烯和β-蒎烯与氢气、水、氯化氢等8类化合物进行加成反应生成衍生物的合成方法的研究,并简述了这些衍生物的应用研究。展望了未来松节油衍生物合成研究的方向,指出合成具有特殊性能的衍生物具有重要意义。     

固体超强酸Ni/SO_4~(2-)-SnO_2催化α-蒎烯水合反应的研究

引入镍离子制备出新型固体超强酸Ni/SO42--SnO2,以该固体酸催化α-蒎烯水合反应制备α-松油醇,考察影响水合反应的因素,得到水合反应最适宜的条件为:n(α-蒎烯)∶n(一氯乙酸)∶n(H2O)=1∶1∶2,反应温度70°C,反应时间10h,催化剂用量为α-蒎烯质量的6%。在该反应条件下,α-蒎烯转化率为100%,α-松油醇选择性为73.3%;与未添加Ni的固体超强酸SO24-/SnO2相比表明,Ni的引入能明显提高催化剂在水合反应中的活性和选择性。     

用分子筛催化异构化α-蒎烯和β-蒎烯及其混合体系的研究

以HY型分子筛为催化剂,开展了α-蒎烯、β-蒎烯及其混合体系的异构化反应研究,考察了α-蒎烯和β-蒎烯含量、催化剂用量、反应温度对异构化反应的影响。结果表明,催化剂在350℃下焙烧2h,当其用量为2.5g/100mL原料,反应在140℃下保持4h时,松节油有更好的异构化效果,转化率达96.13%,异构化产物中莰烯的含量为40.80%,苧烯为24.24%;并且发现了原料中的氧化物对异构化反应产生不利影响。     

2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异噁唑啉的合成及生物活性的研究

以硝基苯为起始原料,经还原生成苯基羟胺、再与4-吡啶甲醛反应生成硝酮、与4-乙烯基吡啶发生1,3-偶极环加成反应等3个步骤合成得到未见文献报道的新型四氢异噁唑啉化合物2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异噁唑啉。通过IR、1 HNMR、13 CNMR、HRMS等对该化合物的结构进行了表征。确定优化的1,3-偶极环加成反应条件为:反应温度75℃、溶剂为DMF。并对合成的新型四氢异噁唑啉化合物进行了生物活性测试,发现该化合物对10种病菌均有不同程度的抑制作用,尤其是对苹果轮纹的防效最高,达到了72.9%。表明,2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异啉啉具有一定的生物活性。     

甘牛至挥发性成分的GC-MS分析研究

采用同时蒸馏萃取法,提取甘牛至花序及茎叶中的香味成分,采用气相色谱-质谱联用仪对甘牛至挥发性香味化合物进行分离和鉴定,确认了其中的29种成分,占总质量分数的97.66%,并用面积归一化法测定了各种成分的质量分数,其主要成分为:桉树脑(57.5%)、α-松油醇(5.91%)、β-蒎烯(5.77%)、α-蒎烯(4.81%)、芳樟醇(3.76%)、龙脑(2.79%)等。     

Liquid phase oxidation of α-pinene initiated by ozone. 1. Conversion of α-pinene and formation of its hydroperoxide

The use of ozone as initiating agent in the liquid phase oxidation of α-pinene has been investigated. The first intermediate product of the reaction is the hydroperoxide of α-pinene. Both, ozone partial pressure and its initiation time exert an inhibiting effect on the conversion of α-pinene but yield higher selectivities for the hydroperoxide of α-pinene compared with those of oxidation without ozone. In all cases, temperature was found to be the most important variable affecting the oxidation rate. From a mechanism of radical reactions, kinetic equations, consistent with the experimental results, corresponding to α-pinene oxidation rate and net formation rate of its hydroperoxide, were obtained. The rate constants are given as functions of temperature. The results also suggest that a fraction of the hydroperoxy radicals decomposes to yield other products such as verbenol and verbenone, identified in this work, and whose kinetics will be reported in a later paper.