DTMSO的合成及其萃金性能研究

研究了环状亚砜衍生物 α-十二烷 -四氢噻吩亚砜 ( DTMSO)的合成及其萃金性能 ,用 0 .1 mol/ L DTMSO从金浓度为 0 .89g/ L的 0 .1 mol/ L HCl的溶液中萃金 ,一次萃取率 >98% ;DTMSO在低酸度盐酸溶液中 ,以中性配合溶剂化机理萃金 ,萃合物组成为 ( HAu Cl4)· 3DTMSO,DTMSO通过氧与金配位 ;高酸度下 ,以离子缔合机理萃金 ,萃合物组成为 ( H· n H2 O· 3DTMSO) + Au Cl- 4 ,萃合物发生内配位转变     

1,4-双(1＇-苯基-3＇-甲基-5＇-氧代吡唑-4＇-基)丁二酮-[1,4]与二安替吡啉甲烷协同萃取Ln(III)的性能和机理

在硝酸介质中研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮-[1,4]与二安替吡啉甲烷的氯仿溶液协同萃取Ln3+(Ln=La, Pr, Nd, Sm, Gd和Dy)的性能. 通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度等因素对Ln(III)萃取平衡的影响,确定了萃取机理和萃合物组成,求得了萃取反应平衡常数Ks.e.和有关热力学参数.     

三（2—乙基己基）磷酸酯萃取金的机理

通过对三(2-乙基己基)磷酸酯(TEHP)萃取 HAuCl_4的稀释剂效应,以及萃合物的紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱和电导率的研究提出了一种新的称之为“溶解度型离子对缔合”的萃取机理,即在 TEHP 中的 P=O 基直接与 AuCl~(4-)配合构成一个五配位金(Ⅲ)的大阴离子,再与质子化的 TEHP阳离子生成不带电荷的可萃取缔合物[H(TEHP)_(?)]~+·[TEHP(AuCl_4)]~-(n=1,2)。 ‘     

三辛胺-磷酸三丁酯从硫酸亚铁与氯化钾溶液中萃取盐酸的机理研究

研究了三辛胺 磷酸三丁酯 (TOA TBP)从硫酸亚铁与氯化钾溶液中萃取盐酸的特性及规律。研究表明三辛胺从FeSO4与KCl水溶液中萃取盐酸的机理主要属于离子缔合成盐过程 ,还存在阴离子交换机理。磷酸三丁酯 (TBP)在此过程中主要起协萃作用。通过斜率法、饱和法、红外光谱等对萃合物组成的研究 ,提出三辛胺从硫酸亚铁与氯化钾溶液中萃取盐酸的机理是 :2R3 N +2HCl+TBP =(R3 NHCl) 2 TBP。     

正丙醇-硫氰酸铵-水体系析相萃取分离和富集锗的研究

研究了正丙醇-硫氰酸铵-水体系析相萃取分离和富集锗的行为及与一些金属离子分离的条件.结果表明,硫酸铵能使正丙醇的水溶液分成两相,在分相过程中,Ge(Ⅳ)和硫氰酸铵生成的Ge(SCN)62-与质子化正丙醇C3H7OH2+形成的缔合物[Ge(SCN)62-][C3H7OH2+]2能被正丙醇相完全萃取.当正丙醇、硫氰酸铵和硫...     

二(2-乙基己基)二硫代磷酸-二辛胺反协同萃取镉锌的竞争反应

研究了二 (2 -乙基己基 )二硫代磷酸 -二辛胺协同萃取剂萃取镉锌的竞争反应机理 .根据协萃图 ,该混合体系萃取镉锌均为反协萃效应 .等摩尔系列法和饱和法的实验结果表明镉和锌的萃合物为CdA₂ 和ZnA₂ .萃取机理可归结为 3个反应 ,计算结果表明它们对萃取的贡献随水相酸性而变化 ,由此可解释萃镉的U型曲线 .该类协萃体系在中浸液酸度下的镉锌分离性能及镉的反萃性能显著优于有机二硫代磷萃取剂     

草酸强化三价铁离子的反萃性能

二(2-乙基己基)磷酸(P204)常作为溶液净化除铁的萃取剂，P204-磺化煤油体系中Fe³⁺与有机相形成络合能力较强的萃合物，使得Fe³⁺反萃比较困难，需采用较高浓度的酸作为反萃剂，但高浓度的酸会破坏有机分子的结构，影响萃取剂循环利用。针对P204-磺化煤油负铁有机相反萃困难的问题，提出利用草酸为反萃剂对负载1g/L铁的P204-磺化煤油有机相的反萃行为进行研究，考察了反萃转速、草酸浓度、反萃温度、反萃时间和相比对Fe³⁺反萃率的影响。结果表明：以反萃转速200r/min，草酸0.4mol/L，反萃时间10min，反萃温度40℃，反萃相比1∶1，采用二级逆流萃取方式，铁的反萃率可以达到99%以上；Fe³⁺反萃过程是吸热反应，其反应的焓变为81.58kJ/mol，反萃过程符合准一级反应动力学方程，对应活化能为49.5kJ/mol。进一步研究了反萃后P204-磺化煤油有机相对Fe³⁺的萃取性能。结果表明：经5次草酸反萃后的P204-磺化煤油有机相萃铁性能几乎不变，对比于高浓度的酸反萃，草酸反萃简化了反萃流程，降低了萃取剂的消耗。     

三辛胺萃取草酸的机理

选择草酸稀溶液为萃取对象 ,采用三辛胺 (TOA)为络合剂 ,正辛醇为稀释剂 ,开展了TOA萃取草酸的机理研究 .以红外谱图为分析手段 ,通过测定络合剂及被萃溶质的浓度对萃合物组成的影响 ,得到其萃合物以 1∶1和 1∶2 (酸 :碱 )两种形式存在于有机相中 ;并通过萃取平衡实验 ,获得了TOA萃取草酸的平衡特性 ,进一步验证了萃合物组成 .以此为基础建立了草酸与TOA两种萃合比情况下的数学模型 ,拟合求得了K₁₁及K₁₂ ,其中 1∶2萃合物的化学萃取平衡常数远远小于 1∶1的相应值     

2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇从地下卤水中提硼的研究

研究了以2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇为萃取剂,三氯甲烷为稀释剂,从四川平落地下卤水中萃取提硼。通过萃取条件的考察和筛选,最终确定萃取剂浓度为1.0mol/L,相比为1∶1,萃取时间为10min,萃取级数为二级的最优萃硼条件,此时萃取率可达98.56%,萃取剂的饱和萃取容量达44.25g/L(以H3BO3计)。同时,探究了以氢氧化钠溶液作为反萃剂的最佳反萃条件:反萃剂浓度为0.3mol/L,反萃相比为1∶1,反萃时间为8min,反萃级数为二级,其反萃率达到95.49%。在最优萃取和反萃条件下,经两级萃取和两级反萃,硼酸的回收率达到94.87%。     

Metral54-100萃取分离铜、镍的密度泛函研究

采用密度泛函理论DFT/B3LYP/6-31G+(d, p)方法计算不同配位形态的铜、镍萃合物的结合能、全局活性指数、局部活性指数和红外光谱,探讨了1-苯基-1,3癸二酮(Mextral54-100)萃取Cu(II), Ni(II)的行为及机理。结果表明,Mextral54-100对Cu(II)的萃取能力大于Ni(II)。在反萃过程中,铜的萃合物更易被反萃。萃合物羰基表现出最高的反应活性,为活性中心。萃合物中氨分子的取代数越多,萃合物构型近似于稳定的八面体结构。配体氨逐一被萃取剂的羰基取代,有效避免共萃氨。Mextral54-100从铜、镍氨混合溶液中萃取–反萃Cu(II)和Ni(II)的实验结果与理论预测结果吻合,进一步通过FT-IR证实了理论计算结果的准确性,密度泛函理论有望成为一种研究萃取分离性能的新方法。     

皂化P204微乳液膜处理含锌废水的研究

研究以皂化P204为载体的微乳液膜配方及其稳定性.采用P204/Span80/煤油/NaOH微乳体系萃取废水中Zn^2＋,考察了P204与煤油和Span80的质量比、NaOH的浓度、乳水比、外水相pH值、油相重复使用次数等因素对Zn^2＋萃取率的影响.结果表明,当P204与煤油的质量比为1：2.5,P204与Span80的质量比为1：1,NaOH浓度为1.5mol/L,乳水比为1：4（体积比）,废水pH值为5.5时,萃取10min,P204/煤油/NaOH微乳液膜对Zn^2＋萃取率可达99.72%,P204/Span80/煤油/NaOH微乳液膜对Zn^2＋萃取率可达99.98%,微乳液膜不仅稳定性好、萃取效率高,而且工艺简单、膜相可自动破乳、油相可重复使用.     

用P_(204)萃取脱除硫酸钴溶液中的微量元素

研究了用P_(204)萃取脱除硫酸钴溶液中微量金属元素萃取工艺,试验结果表明,在P_(204)有机相组成为25%P_(204)+75%航空煤油,4级逆流萃取,30%NaOH皂化,皂化率75%,萃前液pH值3.5,萃取温度25~35℃,萃取相比O/A=1.5~2/1,混合萃取5min的条件下,P_(204)萃取除杂后硫酸钴溶液中Co/Zn、Co/Mg、Co/Cd、Co/Mn、Co/Fe、Co/Ca的浓度比分别为87516/1、31918/1、79794/1、82212/1、64595/1、67825/1萃取除杂效果均比较好,均可满足生产精制CoSO_4·7H_2O和电钴的要求,且钴直收率可达96.17%。     

P_(204)/Span80/煤油/NaOH微乳体系萃取分离Ni~(2+)的研究

研究了以皂化P204和Span80为混合表面活性剂的微乳液配方及其稳定性,通过P204/Span80/煤油/NaOH微乳体系萃取分离N i2+的研究,考察了P204与煤油和Span80的质量比、NaOH的浓度、乳水比、外水相pH值、油相重复使用次数等因素对N i2+萃取率的影响。结果表明,当P204与煤油的质量比为1∶2.5,P204与Span80的质量比为1∶1,NaOH浓度为1.5 mol/L,乳水比为1∶5(体积比),废水pH值为5.5时,萃取10 m in,该微乳体系对N i2+萃取率可达99.9%。该微乳体系具有稳定性好、工艺简单、成本低、萃取效率高等优点。     

从石煤酸浸液中萃取钒的实验研究

以陕西山阳石煤钒矿作为研究对象,实验研究了磷酸二异辛酯(P204)对硫酸浸出溶液体系中钒的萃取工艺。主要考察了P204体积分数、pH值、萃取时间、萃取级数及有机相与水相体积比等因素对钒萃取率的影响。确定了萃取的最佳工艺参数:P204体积分数20%,磷酸三丁酯(TBP)5%,磺化煤油75%,萃取平衡pH值在2.5左右,相体积比为1∶5,萃取时间为5 min,萃取级数为5级。在此条件下萃取含钒2.965 8 g/L溶液,萃取率可达98.57%。     

氰化尾渣矿浆电解液中铁离子的萃取富集

采用二(2-乙基己基)磷酸酯(P204)-磺化煤油萃取体系从高硫酸氰化尾渣矿浆电解液中富集铁离子,重点研究了P204浓度、相比(O/A)、振荡时间、振荡频率及温度等对Fe³⁺萃取率的影响及其萃取过程。研究表明,在P204体积分数为25%、电解液pH为1.5、温度25℃、O/A=1∶1、振荡时间10 min、振荡频率180r/min的条件下,电解液中Fe³⁺的单级萃取率可达97.73%以上,饱和萃取容量可达到21.57g/L。Fe³⁺在有机相中的萃取富集主要归因于其与P204分子结构中羟基的阳离子交换反应以及磷酰基的配位反应,形成的配合物为FeSO₄A(HA)₃与FeA₃(HA)₃。在草酸1mol/L、O/A=1∶1、振荡时间10min、振荡频率190r/min的条件下,负载有机相中Fe³⁺的单级反萃率可达82.64%以上,反萃液中铁主要以[Fe(C₂O₄)_3<...     

萃取法从含钒酸浸液中提取钒的研究

主要论述对豫西某地石煤钒矿硫酸浸液的后序处理试验研究,针对该料液的特点进行多种研究方案对比,最终确立浸出液中和-还原-H(C8H17)2PO4(以下简写为P204)萃取-硫酸反萃取-氧化沉钒技术路线,采用15%P204 10%TBP 75%煤油为萃取体系,1.5 mol/L硫酸溶液为反萃剂.该工艺得到的产品,其质量达到GB3283-87的冶金99标准,处理过程中钒回收率为93.2%.     

Behavior of a synergistic system in the extraction of Pr(III) from chloride medium using di-2-ethylhexyl phosphoric acid and 2-ethylhexylphosphonic mono-2-ethylhexyl ester

This paper will investigate the synergistic solvent extraction of extracted Pr from a chloride medium, using a mixture of two acidic extractants, namely 2-ethylhexylphosphonic mono-2-ethylhexyl ester (P507, HA) and di-2-ethylhexyl phosphoric acid (P204, HB) in kerosene. The stoichiometry of the extracted species was characterized by a classical lg–lg plot analysis. The composition of the extracted complexes has been determined as Pr(HA₂)(HB₂)₂. Moreover, the differences of the extraction behavior from sulfuric and chloride medium were discussed in detail. The values of equilibrium constant and thermodynamic parameters such as △G, △H, and △S were also calculated. A cation-exchange mechanism was proposed and further clarified by slope analysis and IR spectra.     

含金属离子赖氨酸水溶液的萃取分离

采用二(2-乙基己基)磷酸(P204)作萃取剂,航空煤油作稀释剂,对含有钙、镁、钠、钾等金属离子的赖氨酸水溶液进行萃取,以蒸馏水作为反萃取剂对有机相进行反萃取分离实验.结果表明,原料液初始pH值在4～5、P204与煤油体积比为3:2、有机相与水相比为2:1、反应萃取时间大于30min、搅拌转速约200rpm时,能够取得较好的萃取效果.以初始pH值≥3.5的蒸馏水为反萃取剂,蒸馏水与有机相体积比4:1,在150rpm的转速下搅拌20min能够较为完全地分离出赖氨酸,然后在其它条件相同的情况下,用初始pH＜1的蒸馏水对有机相再次反萃取可分离出金属离子,从而实现萃取剂的重复利用.     

利用磷酸三丁酯在硫酸-磷酸体系中萃取净化低浓度湿法磷酸工艺的研究

研究了利用磷酸三丁酯在硫酸-磷酸体系中萃取净化低浓度湿法磷酸工艺,获得了萃取性能较好的萃取体系。实验表明,稀释剂（煤油）添加量为磷酸三丁酯与稀释剂总质量的10％时,萃取净化较佳工艺条件为：萃取相比4,萃取温度40℃,搅拌时间15min,硫酸添加量为原料湿法磷酸的1％;SO42^-去除率-80％,Fe、Al去除率99％以上,P2O5,损失率约60％,所得净化稀磷酸P2O5,7．5％,可作为热法磷酸吸收剂。     

Extraction Equilibria of 4-Hydroxypyridine using Di (2-ethylhexyl) Phosphoric Acid

Extractions of 4-Hydroxpyridine (4HP) from aqueous solutions using Di(2-ethylhexyl)phosphoric acid (D2EHPA) as extractant in 1-octanol and kerosene were studied. The factors that affected the distribution coefficient (D), such as equilibrium pH, the concentration of D2EHPA, and the type of diluents were discussed. The interaction mechanism between 4HP and D2EHPA was validated by infrared spectroscopic analysis. D increased with the increase of the concentration of D2EHPA and peak values appeared at equilibrium pH = 3.6–5.0. D in the polar diluent (1-octanol) was much higher than those in the non-polar diluent (kerosene). The extraction reaction was found to be a proton-transfer process and D2EHPA mainly reacted through its –OH with –N– of 4HP. The apparent reactive extraction equilibrium constants K ₁₁ and K ₁₂ were obtained by fitting the experimental data of extraction equilibrium. By comparing calculated D values from the proposed model with the experimental ones, the accuracy of the proposed model was examined.