稀土双膦酸酯配合物和稀土氯化物对Mannich反应的催化作用

研究了Dy(OTf)₃、DyCl₃和稀土双膦酸酯配合物{ ［Dy(OTf)₂L₂(H₂O)₂］(OTf)(CH₃CN)}［L=(iPrO)₂P(O)CH₂P(O)(iPrO)₂］ 等对Mannich 反应的催化作用,发现以Dy(OTf)₃为催化剂时,收率为54%,［Dy(OTf)₂L₂(H₂O)₂］(OTf)(CH₃CN)的收率仅为8%,DyCl₃收率达47%。研究了12种稀土金属氯化物对Mannich 反应的催化作用,其中,ErCl₃催化剂的收率最高,达到61%。     

L-精氨酸衍生物的合成及其性质研究

以L-精氨酸(L-Arginine)和香兰素(Vanillin)为原料,首先合成新型的具有手性的希夫碱配体L(C_(14)H_(14)KN_3O_4),其次配体L分别与金属盐(CH_3COO)_2Ni·2H_2O、BaCl_2、(CH_3COO)_2Zn·2H_2O进行配位反应,得到3种新型的金属配合物(C_(16)H_(19)ZnKN_3O_7、C_(14)H_(14)BaClKN_3O_4和C_(18)H_(20)KN_3NiO_8),目标产物用IR、荧光分光光度计和元素分析仪等表征其结构,并用紫外漫反射光谱在可见光照射下,考察了配体L和3种新型的金属配位化合物的催化性能。实验结果推测配体L和L金属配合物均具有光催化性质,L金属配合物的催化性能更强。     

铕（III）-1-（氯苯基）-3-（2-羟基苯基）-丙二酮类配合物的合成与荧光性质

合成了1-(邻氯苯基)-3-(2-羟基苯基)-丙二酮(L1)、1-(间氯苯基)-3-(2-羟基苯基)-丙二酮(L2)和1-(对氯苯基)-3-(2-羟基苯基)-丙二酮(L3)3种配体,并将此3种配体分别与 Eu(III)反应生成3种新的稀土配合物。运用元素分析、红外光谱与荧光光谱等手段对配合物进行了表征。结果表明：3种配合物的组成分别为 Eu(L1)3·2H2O、Eu(L2)3·2H2O 和 Eu(L3)3·2H2O。荧光光谱显示,3种配合物的配体均能将吸收的能量有效地传递给三价铕离子,从而使配合物发射出强的铕离子的特征荧光。在3种配合物中,Eu(L1)3·2H2O 的荧光强度远大于 Eu(L2)3·2H2O 和 Eu(L3)3·2H2O 的荧光强度,这说明配体 L1与 Eu(III)离子的能级匹配较好,能量传递效率较高。     

稀土-间苯二甲酸-乙酰丙酮三元配合物的合成及发光性能EI北大核心CSCD

在乙醇体系中,由双配体间苯二甲酸(H_(2)PIA)和乙酰丙酮(Hacac)与稀土硝酸盐反应合成了相应的4种稀土三元配合物[Ln_(2)(PIA)_(2)(acac)_(2)](Ln=Sm(1),Eu(2),Tb(3),Dy(4)),用元素分析、红外光谱、热重分析进行表征,并推断了其可能的结构.为便于比较三元配合物的发光性能,同时也制备了相应的稀土间苯二甲酸[Ln2(PIA)3(H_(2)O)_(4)]和稀土乙酰丙酮二元配合物[Ln(acac)_(3)(H_(2)O)].室温下,测定了三元和二元配合物的荧光光谱,结果表明,所有配合物均显示稀土中心离子特有的发射,三元配合物的发光强度好于二元配合物(除了镝配合物),说明双配体对中心离子有协同敏化作用,其实验结果用配体最低三重态能级T_(1)(来自Gauss理论计算)与中心金属离子最低激发态能级的匹配情况予以解释.     

硅胶固载Ru(Ⅱ)Cl_2(PPh_3)_3催化苯乙酮不对称加氢

通过共价键联的方法将RuCl_2(PPh_3)_3配合物固载于手性二胺修饰的硅胶表面,制备了多相不对称加氢催化剂。采用等离子体发射光谱(ICP)、红外光谱(FTIR)和紫外光谱(UV—Vis)等手段对制备的催化剂进行了表征。结果表明,RuCl_2(PPh_3)_3配合物固载于硅胶表面保持了原有的结构性能。在苯乙酮不对称加氢反应中,不同手性二胺对催化反应具有明显的影响,(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的手性诱导能力强于其他二胺,优化条件下,苯乙酮转化率达100%,(R)-苯乙醇的对映体过量值达50%,固体催化剂具有良好的稳定性和重复使用性。     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮稀土配合物的合成与表征

以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮与稀土金属氯化物为原料、乙醇为溶剂,合成了6个2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮稀土配合物,通过元素分析、IR、UV、TG/DTA等方法对其结构进行了表征。结果表明,所形成配合物的化学组成为RE(C14H11O3)3,金属离子与配体2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的化学计量比为1∶3;配体中羰基氧、邻位羟基氧与稀土金属离子配位;得到的配合物稳定性高,仍然具有吸收紫外线的能力。     

含噻吩双水杨醛希夫碱铜、镍配合物合成与表征

以5,5'-亚甲基双水杨醛缩-2-(2-氨基苯胺基)-3-氰基-5-甲基噻吩希夫碱(L)和乙酸铜或乙酸镍为原料,合成了含噻吩双水杨醛希夫碱铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物,用滴定分析、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和热分析对配合物进行了组成和结构表征。该双核配合物的组成为[M_2L(H_2O)_2](M=Cu~(2+),Ni~(2+)),中心离子与来自配体的亚胺基氮原子、酚羟基氧原子和氨基氮原子以及来自配位水分子中的氧原子形成了4配位的双核对称希夫碱配合物,其在空气气氛中的热分解反应包括脱水、配体的氧化分解过程,最后残余物为CuO或NiO。     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮稀土配合物的合成与表征胡应喜

以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮与稀土金属氯化物为原料、乙醇为溶剂,合成了6个2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮稀土配合物,通过元素分析、IR、UV、TG／DTA等方法对其结构进行了表征。结果表明,所形成配合物的化学组成为RE（C14H11O3）3,金属离子与配体2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的化学计量比为1;3;配体中羰基氧、邻住羟基氧与稀土金属离子配位;得到的配合物稳定性高,仍然具有吸收紫外线的能力。     

稀土–间苯二甲酸–乙酰丙酮三元配合物的合成及发光性能（英文）

在乙醇体系中,由双配体间苯二甲酸(H_2PIA)和乙酰丙酮(Hacac)与稀土硝酸盐反应合成了相应的4种稀土三元配合物[Ln_2(PIA)_2(acac)_2](Ln=Sm (1),Eu (2),Tb (3),Dy (4)),用元素分析、红外光谱、热重分析进行表征,并推断了其可能的结构。为便于比较三元配合物的发光性能,同时也制备了相应的稀土间苯二甲酸[Ln_2(PIA)_3(H_2O)_4]和稀土乙酰丙酮二元配合物[Ln(acac)_3(H_2O)]。室温下,测定了三元和二元配合物的荧光光谱,结果表明,所有配合物均显示稀土中心离子特有的发射,三元配合物的发光强度好于二元配合物(除了镝配合物),说明双配体对中心离子有协同敏化作用,其实验结果用配体最低三重态能级T_(1 )(来自Gauss理论计算)与中心金属离子最低激发态能级的匹配情况予以解释。     

含N-PPh2=O有机配体及其Eu(Ⅲ)三元配合物的合成与光谱性质研究

合成出了两种含N-PPh2=O官能团的有机配体N-二苯膦氧基-4-溴苯胺(L1)与N,N-二(二苯膦氧基)-4-溴苯胺(L2),并得到了L1的晶体结构.该配体与Eu(TTA)3(H2O)2(TTA为α-噻酚甲酰三氟丙酮)反应后得到三元稀土配合物Eu(TTA)3(LI)2和Eu(TTA)3(L2).两种配合物都发出基于E...     

稀土固体超强酸Gd3+-SO42-/ZrO2催化合成乙酸异戊酯

以乙酸、异戊醇为原料,固体超强酸Gd3+-SO2-4/ZrO2为催化剂,催化合成乙酸异戊酯。确定了固体超强酸的最佳焙烧温度,进行了固体超强酸Gd3+-SO2-4/ZrO2和SO2-4/ZrO2催化活性对比实验,以及考察了原料酸醇比、反应时间、催化剂用量对酯化率的影响。实验结果表明:反应温度110~115℃,催化剂用量2 g,n(异戊醇)∶n(乙酸)=2.0∶1.0,反应时间2 h,酯化率可达88.4%,催化剂重复使用效果明显,加Gd3+的固体超强酸的催化活性明显增强。     

稀土元素对柠檬酸发酵的影响

研究了5种不同形态的稀土元素对黑曲霉Co827产柠檬酸的影响。结果表明,在发酵培养基中添加混合稀土（北方矿）、混合稀土（南方矿）、La3＋、Ce4＋使其浓度分别达到2.0、0.5、10、20mg/L时能提高产酸水平,而Nd3＋对发酵产酸的促进效果不明显。当任何一种稀土过量时都对产酸有抑制效应。     

氨法选择性催化还原脱硝催化剂的研究

采用浸渍法,以TiO₂为载体,负载P₂ O₅、V₂O₅和MoO₃或WO₃制备选择性催化还原(SCR)催化剂,研究了不同磷含量以及水蒸汽对催化剂性能的影响。结果表明,随着催化剂中磷含量增加,P₂O₅-V₂O₅-MoO₃/TiO₂催化剂的SCR活性呈先上升后下降的趋势,其中,含质量分数0.5%P₂ O₅催化剂的活性较好。反应体系中水蒸汽的存在对催化剂的低温活性有明显的抑制作用。     

稀土固体超强酸SO42-/SnO2-Al2O3-Sm2O3的制备及其催化性能

采用沉淀-浸渍法制备了新型稀土固体超强酸SO42-/SnO2-Al2O3-SmO3,通过IR、TG等手段对其进行了表征分析,应用于合成丁醛乙二醇缩醛,考察其催化性能,较系统地研究了稀土氧化物种类、用量、焙烧温度、焙烧时间、浸渍液浓度等因素对产品收率的影响.实验结果表明适宜的催化剂制备条件为:稀土氧化钐含量为3%,焙烧温...     

稀土氧化物／羧基丁苯橡胶复合材料的制备和性能研究

分别用4种稀土氧化物[氧化镧（La2O2）、氧化钐（Sm2O2）、氧化镝（Dy2O2）及氧化铕（Eu2O2）]和羧基丁苯胶乳（XSBR）机械共混,制备了稀土氧化物／XSBR复合材料。硫化曲线表明：4种稀土氧化物均可以不同程度加快XSBR的硫化速度。加入10份稀土氧化物,复合材料的硬度、拉伸强度、撕裂强度和模量均高于来填充XSBR。而拉断伸长率降低。其中La2O2／XSBR的拉伸强度最高,所得复合材料具有一定的荧光性能。     

稀土、苯氧乙酸、1,10-邻菲罗啉配合物的合成及抑菌

在乙醇水溶液中合成了六种苯氧乙酸(HPOA)-邻菲罗啉(Phen)-稀土三元固体配合物,采用元素分析,红外光谱,差热热重等测试方法进行表征,确定配合物的化学组成为RE(POA)3Phen(RE=La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Gd3+,Dy3+)。研究了稀土配合物的抑菌活性,结果表明稀土三元配合物的抑菌效果较单独的稀土氯化物、邻菲罗啉和苯氧乙酸好。     

三（4-异丙基芳氧基）稀土催化ε-己内酯开环聚合

合成了三（4-异丙基芳氧基）稀土［Ln(OPIP)₃］,并用于催化ε-己内酯开环聚合。研究结果表明,在不同稀土元素的化合物中,三（4-异丙基芳氧基）镧［La(OPIP)₃］具有较高的催化活性,在非极性溶剂中,ε-己内酯的转化率和聚己内酯的分子量较高。La(OPIP)₃催化ε-己内酯聚合的适宜条件为：ε-己内酯浓度为2.5 mol·L^－1, n(ε-己内酯)∶n(La)=1 000,60 ℃,60 min, 甲苯作溶剂。在此条件下,聚己内酯的数均分子量为11.40×10⁴,分子量分布为1.31。利用¹HNMR分析聚合物端基表明,该反应按“配位-插入”机理进行。     

稀土类水滑石的制备及其催化性能的研究

采用共沉淀水热合成锌铝类水滑石(Zn Al-HTLcs)和锌铝铈三元类水滑石(Zn Al Ce-HTLcs)。并利用XRD对不同条件下合成产物进行物相分析。实验结果表明,在M2+∶M3+=2,Ce3+∶Al3+=0.25,p H=5.8~6.5下,进行多种离子共沉淀,均能合成结构单一的Zn Al-HTLcs和Zn Al Ce-HTLcs。并以此为前驱体经一定温度焙烧后得到复合金属氧化物催化剂,研究了催化剂在乙酸戊醇酯化反应中的应用。当M2+∶M3+为2,Ce3+∶Al3+为0.25条件下,催化剂在实验条件下均具有较好的催化活性,其中经500℃下焙烧的催化剂,乙酸的转化率最高可达78.7%。