1,1,2-三氯乙烷催化裂解制偏二氯乙烯催化剂的考评

为研究1,1,2-三氯乙烷催化裂解制偏二氯乙烯的催化剂和反应机理,以果壳、椰壳、煤质活性炭和石墨为载体,在中压反应器中,原料空速1.04 h-1,温度130~230℃的条件下,负载碱性金属盐制备催化剂,通过改变催化剂载体、载体处理方法、负载活性组分种类以及含量四个因素来考察催化裂解效果。研究表明:椰壳活性炭经过氨水处理,负载碱性金属盐可以有良好的催化活性,其中负载氯化铯催化效果最好,转化率最高38%,选择率37%。同时发现了KOH作为活性组分对于本反应的进行有着很好的活性,130℃可达95%的选择性,寿命10 h左右。根据初步实验结果探索催化裂解机理可能为碳正机理。     

1,1,2-三氯乙烷裂解反应体系热力学分析

为探索温度对1,1,2-三氯乙烷裂解反应体系的影响,对该体系进行了热力学模拟计算。采用Aspen Plus V11中的反应器模块RGibbs并结合灵敏度模型分析工具,分别计算了单组分、无聚合反应以及发生聚合反应3种条件下各生成物在150～300℃下的平衡收率。热力学模拟结果表明：在标准状况下,1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢生成偏二氯乙烯的主反应与生成顺-1,2-二氯乙烯、反-1,2-二氯乙烯的副反应均无法自发进行。主副反应均是吸热反应,当温度为150℃时,生成反-1,2-二氯乙烯和顺-1,2-二氯乙烯的副反应平衡转化率分别为最低和最高,1,1,2-三氯乙烷裂解反应的平衡转化率与温度成正比。当温度达到300℃时,平衡转化率均接近100%。通过Materials Studio的DMol-3模块对相关物质的热力学特性进行了验证。     

Fe/ZrO2催化剂气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能

采用浸渍法制备系列不同负载量的Fe/ZrO2催化剂,用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能的研究。结果表明,反应温度为350℃时,负载Fe质量分数为1%的1Fe/ZrO2催化剂催化活性最好,1,1,2-三氯乙烷转化率约95.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性为91.0%,反应50h性能稳定不失活,1,1,2-三氯乙烷转化率约92.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性约90.0%。单一ZrO2载体上的脱氯反应初始转化率为90.0%,经过1h反应即快速失活。ZrO2催化剂失活归因于ZrO2表面酸性较强导致积炭。对于Fe/ZrO2催化剂,Fe物种不但提供新的活性位点,而且降低了催化剂的表面强酸性中心,使催化剂催化活性更高,稳定性更好。     

顶空-气相色谱法测定废水中偏二氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷

建立了顶空——气相色谱法测定化工废水中偏二氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷的分析方法。化工废水中偏二氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷经DB-624(30m×320μm×1.80μm)毛细管柱气相分离,用保留时间定性,外标法定量。实验结果表明,几种物质在其测量范围内与对应的峰面积呈良好的线性关系,检出限分别为0.08、0.006、0.009、0.50、0.004μg/L。该方法的精密度和准确度较高,相对标准偏差小于2%,加标回收率在95.0%~102.4%之间。     

活性炭催化二氯乙烷裂解制氯乙烯

以活性炭为催化剂,考察了空速,反应温度,原料浓度和活性炭种类对二氯乙烷(EDC)制氯乙烯(VCM)反应性能的影响.结果表明,以煤基活性炭为催化剂时,二氯乙烷的转化率随温度升高而增加,随着空速的增加而下降,而氯乙烯的选择性对温度和空速的变化均不是很敏感.果壳型,椰壳型和煤质型活性炭对催化二氯乙烷生成氯乙烯均具有较好的活性,其中,果壳活性炭性能较优,且具有较好的稳定性.     

1,1,2-三氯乙烷生产工艺的研究进展

1,1,2-三氯乙烷在化学工业中十分重要,可以用来作溶剂、萃取剂、杀虫剂,并且可以用于医学领域起麻醉作用,也可以是制作修正液的原料以及用来生成1,1-二氯乙烷。综述了氯乙烯氯化法、塔式合成法、1,2-二氯乙烷反应精馏法、利用烯烃混合废气法、共沸精馏法等1,1,2-三氯乙烷的生产方法。     

1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂及反应工艺研究

本文在固定床反应装置上,考察了以SAPO-34分子筛为活性组分制备的催化剂催化裂解1,2-二氯乙烷(EDC)制氯乙烯的催化反应性能,考察了空速、反应温度、载体对催化裂解1,2二氯乙烷制氯乙烯的影响,得到了优化的反应工艺条件：在350℃,常压,EDC空速为2 h^-1时,EDC转化率达到57%,氯乙烯选择性达98.5%。     

1,1,2-三氯乙烷生产工艺设计体会

通过在1,1,2-三氯乙烷生产采用PLC系统,实现了对生产过程的自动控制,所得产品纯度高,PLC系统能满足生产需要。     

利用烯烃混和废气制取1,1,2-三氯乙烷

简述含乙烯、氯乙烯等不饱和烃气体混合物利用的途径。分析了在混合溶剂中进行氯化反应制TCE的反应原理。探讨了反应温度、反应时间、气体流速、催化剂含量和混合溶剂组成对TCE收率的影响，得出了最佳工艺条件。     

1,2-二氯乙烷反应精馏制备1,1,2-三氯乙烷

以1,2-氯乙烷和氯气为原料,用反应精馏法制备1,1,2-三氯乙烷,并考察了反应温度,1,2-氯乙烷进料位置、填料类型和空塔气速对反应的影响。结果表明,较好的条件为1,2-氯乙烷进料位置在塔的中上段,反应段温度为105-110℃,增大空塔气速和使用规整填料能明显提高1,1,2-三氯乙烷的选择性和生成速率。     

偏二氯乙烯的合成工艺

以1,1,2-三氯乙烷为原料,与氢氧化钠溶液发生皂化反应合成偏二氯乙烯。考察了反应温度、碱质量分数、三氯乙烷和氢氧化钠的摩尔配比等对收率的影响,得到优化的反应条件为:反应温度65℃~70℃,碱质量分数10%,三氯乙烷与氢氧化钠的摩尔配比为1.00∶1.02,皂化粗收率97%~98%。采用淡碱为碱源,皂化釜余的废水TOC质量分数小于1×10~(-4),符合盐水电解的要求,实现了皂化废水的资源化利用。     

1,1,2-三氟三氯乙烷转产为1,1,1-三氟三氯乙烷的新方法

1,1,2-三氟三氯乙烷(CFC-113)是亟需淘汰的消耗臭氧层物质(ODS)之一,而其同分异构体1,1,1-三氟三氯乙烷却属于非ODS物质。介绍了以CFC-113为原料转产为CFC-113a的技术进展,并使用了一种新型添加剂和调节剂,使其转化率达到了99.5%以上,极大地提高了产率。并且省去了精馏的过程,节约了成本。     

偏二氯乙烯-氯乙烯共聚树脂的阻隔性

介绍了聚偏二氯乙烯-氯乙烯（VDC—VC）共聚树脂的阻隔特性及原理,分析了聚合过程、添加剂配方、成型加工工艺等对PVDC阻隔性能的影响。认为采用综合改进措施可以获得阻隔性能优异的PVDC制品。PVDC共聚树脂的未来发展将以多层共挤树脂为方向。     

催化裂解制乙烯工艺进展

介绍催化裂解法制乙烯生产新工艺．对该领域的最新研究成果进行了综述。     

改进偏氯乙烯工艺促进偏氯乙烯生产

介绍了近年来国内外VDC、VDC共聚树脂的发展情况。提出了改进偏氯乙烯生产工艺,改进后使（1）氯化工序做到增压氯化,强制循环降温（控制在65℃）、氯乙烯过量、尾气进行二次氯化后回收氯乙烯及二氯乙烷;（2）改间歇皂化为连续皂化;（3）严格控制碱液质量分数;（4）经除水的粗偏氯乙烯先进入低沸塔除去低沸物后再进高沸塔除去高沸物,最后进入成品贮槽。改造后综合经济效益提高了25％。     

副产二氯乙烯热裂解制氯乙烯单体(EDC)

做为氯乙烯原料的中间体,简称二氯乙烯。(Ethylene dichloride)在日本有“二氯乙烯”、“二氯乙烷”、“二氯化乙烯”、1.2—二氯气烷”等各种称呼,一般叫”EDC”或“二氯乙烯”较为合适。石脑油裂解得到乙烯,再以氯化亚铁为触媒,与氯气合成而得到此化合物。它也是     

偏二氯乙烯-氯乙烯共聚树脂加工性能的改进

针对聚偏二氯乙烯-氯乙烯(PVDC-VC)共聚树脂加工性能较差的特点,分析了共聚物的组成、相对分子质量及其分布、颗粒结构和增塑剂等因素对加工性能的影响,提出了改进其加工性能的化学和物理方法。认为应缩短PVDC聚合反应的时间,提高生产效率、降低成本,继续提高加工过程的热稳定性和制成品的韧性,以提高竞争力。     

偏二氯乙烯-氯乙烯树脂反倾销案听证会将召开

正2016年10月10日,从商务部网站获悉,应吴羽株式会社的申请,为保证调查程序的公平、公正、透明,根据《中华人民共和国反倾销条例》第二十条的规定,商务部贸易救济调查局决定于2016年11月16日在商务部召开偏二氯乙烯-氯乙烯共聚树脂反倾销案听证会。本次听证会为偏二氯乙烯-氯乙烯共聚树脂反倾销案初裁前听证会。2016年4月20日,中华人民共和国商务部