水热处理对体相加氢催化剂物化性质和活性的影响

在体相催化剂制备过程中对其进行了水热处理,采用BET、XRD、SEM、TEM、强度测定、堆积密度测定等分析手段对催化剂物化性质进行表征,考察了水热处理对体相催化剂物化性质影响。分析结果表明,水热处理1~5 h,体相催化剂孔容、孔径和比表面积增加,堆积密度降低,可利用的活性中心数量大量增多;水热处理超过8 h,孔容和孔径继续增大,比表面积没有明显变化,催化剂压碎强度明显降低。评价结果表明,体相催化剂经水热处理后,提高了体相催化剂的超深度加氢脱硫活性和芳烃饱和性能,相同工艺条件下加工处理劣质柴油时,反应温度比水热处理前降低了6℃。     

助剂对沸腾床渣油加氢催化剂性能的影响

制备含有不同助剂的沸腾床渣油加氢催化剂,对催化剂进行系统地表征,同时在高压釜上进行活性评价,以考察助剂对沸腾床渣油加氢催化剂性能的影响。结果表明：助剂的加入改变了催化剂酸强度分布、还原性质及金属分散性质,加入助剂P制备的催化剂其加氢性能较好。     

氧化铝载体在草酸酯合成催化剂中的应用

介绍硝酸法制备氧化铝载体及其前驱体拟薄水铝石的影响因素,成胶温度、老化温度、老化介质、反应体系pH值等制备条件影响拟薄水铝石孔结构及比表面积。成胶温度和老化温度越高,老化时间越长,老化介质中加入碳酸氢铵等有利于提高拟薄水铝石结晶度,pH值主要影响拟薄水铝石晶形。拟薄水铝石制备过程中、成型过程中及成型后可通过添加助剂、扩孔剂、模板剂,采用水热处理和改变焙烧温度等方法调控氧化铝孔结构和比表面积。氧化铝载体的比表面积和孔结构影响草酸酯合成催化剂的活性和选择性。     

有机添加剂对合成山梨醇用钌催化剂的表面修饰作用

用浸渍及甲醛还原法制备了Ru/C催化剂,考察了催化剂制备过程中加入有机助剂对催化剂性能的影响,在0.5 MPa下测得葡萄糖加氢生成山梨醇的催化活性、选择性和稳定性,用分光光度法考察了RuCl3在活性炭上的吸附量和吸附强度,运用程序升温还原TPR(temperature programmedreduction)技术,研究了催化剂的表面还原性质,并将其结果与葡萄糖加氢的催化活性相关联。结果表明,加入有机助剂不仅能增加Ru的吸附量和吸附强度,改善催化剂的表面性能,并明显提高了催化剂的活性、选择性和稳定性。     

催化剂成型条件对催化剂性能的影响

本文考察了催化剂成型过程中胶溶剂HNO_3溶液浓度变化对催化剂机械强度、物化性质及催化性能的影响,实验结果表明:随胶溶剂酸浓度增加,催化剂孔容变小,机械强度提高;催化剂比表面积和吸附量减少;催化剂表面强酸中心不变,弱酸中心增加,总酸量增加;催化活性增加,对位选择性提高。本文还考察了成型过狴中加入添加剂对催化剂各种性能的影响,并对一些性质之间的关系进行了关联,得到一些有益的信息。     

制备助剂对体相加氢精制催化剂性能的影响

在体相Ni-Mo-W加氢催化剂活性前驱体制备过程中加入分散剂或沉淀剂,通过XRD、BET和SEM等对Ni-Mo-W复合氧化物活性前驱体进行表征,考察制备助剂对活性金属有效利用率及催化剂性能的影响。结果表明,以氧化铝为分散剂可有效抑制复合氧化物颗粒的团聚,当氧化铝加入质量分数为1. 5%时,催化剂加氢活性最高,对高硫劣质柴油的脱硫率达99. 9%。以尿素为沉淀剂对活性前驱体制备过程中以离子形态存在的金属向复合氧化物形态发生转化的效果最佳,有效提高了金属有效利用率和催化剂活性,减少原料损失,降低反应尾液处理难度,当尿素加入质量分数为1%时,催化剂活性最高,在350℃、6 MPa、空速1. 5 h~(-1)和氢油体积比600条件下,可将高硫劣质FCC柴油硫含量脱除至10. 2μg·g~(-1),脱硫率达99. 9%。     

无机钠盐对沉淀法制备Cu/SiO_2催化剂的影响

采用沉淀法制备了3种催化剂,分别为铜质量分数20%的Cu/SiO_2催化剂、在沉淀过程中加入氯化钠的Cu/SiO_2催化剂,以及在沉淀过程中加入硝酸钠的Cu/SiO_2催化剂。利用H2-TPR法和BET法对制备的3种催化剂进行了物理化学性质及微观结构的表征;以仲丁醇脱氢作为探针反应,对3种催化剂进行了活性评价,考察了无机钠盐对催化剂的物理化学性质、微观结构及催化脱氢性能产生的影响。结果表明:在沉淀法制备催化剂过程中,加入无机钠盐能显著增大催化剂的孔径,从而有利于反应物进入催化剂微观孔道,并与其内部的活性位进行催化反应,使催化剂的活性大大提高;Cu/SiO_2催化剂的仲丁醇的转化率仅为6%左右;而加入氯化钠和硝酸钠的2种Cu/SiO_2催化剂,其仲丁醇转化率分别可达60%~70%和50%~60%。     

微晶蜡加氢精制催化剂的制备与评价

通过对载体进行助剂改性,有针对性地调变载体的表面性能,制备微晶蜡加氢精制催化剂。结果表明,改性助剂的加入降低载体的表面酸强度和总酸量,削弱了载体与活性组分的相互作用强度,提高活性金属的分散度。活性对比评价表明,催化剂的微晶蜡加氢活性高于同类催化剂。     

助剂对加氢催化剂Ni/SiO_2结构和反应性能的影响

采用等体积浸渍法制备了含不同助剂的m 二硝基苯液相催化加氢催化剂Ni/SiO2,利用BET、XRD、TPR和活性评价等方法对催化剂的物化性质和催化性能进行了研究,考察了不同助剂对催化剂结构和反应性能的影响。试验结果表明,向NiO/SiO2催化剂中引入La2O3、K2O及Li2O助剂后提高了催化剂中镍物种的分散度及还原能力,改善了催化剂的反应性能,其中以La2O3和K2O双助剂的作用最为明显。     

一锅溶剂蒸发诱导自组装法制备助剂体相分布的Pd-Ba-Zn/γ-Al_2O_3催化剂及其蒽醌加氢性能

分别采用一锅溶剂蒸发诱导自组装法和等体积浸渍法制备了Ba-、Zn-助剂体相分布和表相分布的0.4%Pd-2.5%Ba-3.0%Zn/γ-Al_2O_3催化剂,并将其用于催化蒽醌加氢制氢蒽醌反应。采用XRD、TEM、SEM、EDS、N_2吸附-脱附、XPS和高效液相色谱等表征与测试手段,对比研究了上述助剂引入及其分布方式对催化剂微结构和催化性能的影响。结果表明:添加Ba-、Zn-助剂后催化剂的最高氢化效率和氢化稳定性均有提高;Ba-、Zn-助剂由常规的表相分布变为体相分布后,催化剂的稳定性进一步提高,而氢化效率和蒽醌循环回收率基本相当。和常规助剂表相分布催化剂的制备过程相比,制备助剂体相分布的催化剂时,Ba-、Zn-在制备载体前体时一步引入,省去了分步浸渍助剂前体盐和后续的干燥、焙烧等过程,因而制备工艺大大简化、能耗大幅度降低、制备效率显著提高。     

盐酸对催化裂化催化剂工业生产的影响

催化裂化催化剂作为流化催化裂化(FCC)工艺的核心,在重油轻质化加工过程承担着举足轻重的作用。面对原料油重质化和劣质化日益严重的趋势,优化FCC催化剂制备工艺,改善催化剂物化性能是解决当下问题的关键。本研究首先采用不同盐酸加入量和不同质量分数的盐酸制备了物化结构不同的催化剂,通过对比XRF、磨损指数、孔体积、比表面积、微反活性及ACE评价等表征结果,探究了盐酸对FCC催化剂物化性能的影响。研究结果表明,成胶酸铝比接近a制备的催化剂具有较优异的活性稳定性,酸铝比过高或过低都会不同程度地影响催化剂使用性能;质量分数接近2b的盐酸制备的催化剂物化性能最优,具有较好的催化反应性能,盐酸质量分数的高低会影响拟薄水铝石胶溶反应的程度,进而影响催化剂的焦炭选择性和轻质油收率。     

合成气制C2含氧化合物Rh基催化剂中的载体效应

负载型Rh基催化剂是实现由煤或生物质经合成气制乙醇等C2含氧化合物过程的最高效催化剂之一,其中载体的选择至关重要。本文综述了硅胶、Al2O3、TiO2、多孔炭材料、分子筛和复合氧化物等载体负载的Rh基催化剂性能及其研究进展,阐明了载体中的杂质、孔道结构、酸碱性、表面基团性质和可还原性等性质如何影响催化剂活性组分的物化性质乃至催化性能。结果表明,载体与活性组分(助剂)间的相互作用机制和程度是理解载体效应的关键。因此,应设计和制备出具有适宜孔结构、表面活性和可还原性适中、略偏碱性的催化剂载体,同时细致优化催化剂制备和活化过程,以达到适宜的金属-载体相互作用,确保产生更多的催化活性位,从而最大限度地提高Rh的催化效率,推动该过程的工业化进程。     

费托合成钴基催化剂制备方法进展的研究

为了认识催化剂制备方法与费托合成反应性关系,介绍了钴基催化剂传统与新制备方法进展,评述了各方法制备催化剂特点以及对催化剂活性影响,结果表明:传统制备方法中,浸渍法活性组分迁移复杂,沉淀法存在钴物种被包埋在体相以及钴物种与载体发生反应生成难还原物种的情况,沉积沉淀法能降低载体和催化剂活性组分结合成化合物的可能性,溶胶凝胶法能控制和调节催化剂表面积,水热法催化剂分散性好,熔融法催化剂活性高。新制备方法中,微乳液法与反相胶束法可控制粒子大小,气相沉积法有效改变催化剂表面性质,燃烧法颗粒组成均匀,辉光放电等离子体法显著提高催化剂反应活性和稳定性。     

新型直链烷烃脱氢催化剂载体的研制

介绍了新型脱氢催化剂载体研制过程和物化性质的表征,并在工业装置将载体制备成催化剂,在接近工业应用的反应条件下进行了脱氢反应性能评价,结果表明,自制载体制备的催化剂初活性与工业参比剂基本相当,稳定性略好一些.     

无机填料对淀粉胶性能的影响

以斯坦霍尔2步法制备的玉米淀粉胶为研究对象,试验了3种无机填料对淀粉胶稳定性、黏度以及制备的瓦楞纸板在普通环境和潮湿环境中的边压强度和粘合强度的影响。结果表明,加入无机填料可以大幅度提高淀粉胶稳定性;以加入适当无机填料A的淀粉胶制作的瓦楞纸板的边压强度有较大提高。     

助剂对碳四馏分选择性加氢Pd/Al2O3催化剂性能的影响

以Al₂O₃为载体,Pd为活性组分,Ag和Li为助剂,制备碳四馏分选择性加氢脱除丁二烯催化剂,并对催化剂进行XPS、TPR和TPD表征。结果表明,加入助剂Ag使Pd的电子云密度升高,而加入助剂Li使催化剂表面酸中心数量减少。催化剂评价结果表明,加入助剂Ag和Li后,催化剂的1-丁烯双键异构活性降低,加氢选择性提高。     

过渡金属对Pt/SiC催化剂上CO氧化性能的影响

以SiC为载体、Pt为活性组分、过渡金属Fe、Co和Ni为助剂,采用浸渍法制备CO氧化催化剂。考察浸渍方法、助剂及其负载量、空速和催化剂焙烧温度等对Pt/SiC催化剂性能的影响。结果表明,助剂的加入提高了活性组分Pt在载体表面的分散度,并产生一定的相互作用,从而提高了催化剂活性,其中,铁助剂的助催化效果较好。共浸渍法制备的催化剂的催化活性优于分步浸渍法,Pt-Fe/SiC催化剂制备中焙烧温度500 ℃时,催化剂活性较佳,适量Fe助剂的添加能够显著提高Pt/SiC催化剂的活性。     

常压渣油加氢脱硫催化剂的开发研制

考察了制备方法对载体物化性质以及助剂、孔结构对催化剂性能的影响。试验结果表明,制备的载体具有孔容、比表面积大,孔分布集中的特点,引入的助剂明显改善了催化剂的反应性能;当孔分布主要集中在5～10nm时对常压渣油加氢脱硫催化剂是合适的。小试定型的催化剂(FZC-301)在200ml加氢小型装置上进行了2000小时的稳定性试验,结果表明,FZC-301催化剂在处理中东高硫常压渣油时,其反应性能优于现用国外同类催化剂的水平,并具有良好的活性稳定性。     

Co-Mo-Ni-W/γ-Al2O3柴油加氢精制催化剂的研制

采用浸渍法制备Co-Mo-Ni-W/γ-Al₂O₃柴油加氢精制催化剂,考察了扩孔剂及焙烧温度对载体物化性能的影响和浸渍液的配制方法对其稳定性的影响。并考察了催化剂第1次浸渍后的焙烧温度以及3种催化剂的加氢精制活性。实验结果表明,在载体制备过程中适量加入扩孔剂,可得到孔分布集中、比表面积和孔容适中的载体;载体于550 ℃焙烧时,可制备出具有良好的孔分布和较高机械强度及较大的比表面积的催化剂;在低温条件下配制的浸渍液具有良好的稳定性和可溶性;催化剂第1次浸渍后于450 ℃条件下焙烧,可使催化剂中的各活性组分均匀分布于载体上; 通过催化剂的加氢活性评价,3种催化剂均具有良好的柴油加氢精制活性和工业应用前景。     

助剂对沸腾床渣油加氢催化剂结构性能的影响

考察了单一助剂和复合助剂组合对沸腾床渣油加氢催化剂结构性能的影响。结果表明助剂的加入显著改善了催化剂的加氢活性及转化率,可以选择不同的助剂组合来制备适用于沸腾床工艺的渣油加氢催化剂。