封闭型异氰酸酯在水性涂料中的应用(Ⅱ)

TongShenyi３．２电泳漆用的封闭剂种类近些年来，对于封闭型异氰酸酯组分，所考虑的基本问题在于通过选择封闭剂和（或）催化剂，使PUD涂料在具有长时间的水解稳定性的同时降低固化温度。多年来是以２－乙基己醇（２－EH）作为比较标准。如苯酚是一种常用的封闭剂并有较低的固化温度，但在烘烤下，会释放出苯酚，因此使用受到限制。而用对氯巯基苯酚要好得多。与２－EH比较，很多低级醇如甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇和呋喃等可用作封闭剂，降低固化温度。如甲醇与乙醇混合封闭MDI／TMP预聚体作为交联剂的电泳漆，可提高流平…     

封闭型异氰酸酯在粉末涂料中的应用

综述了封闭型异氰酸酯在粉末涂料中的应用,包括封闭剂的类型、预聚物的结构及其对性能的影响。介绍了封闭型异氰酸酯在制备低光泽粉末涂料和水分散性粉末涂料中的应用。     

封闭型异氰酸酯在水性涂料中的应用(Ⅰ)

综述了封闭型异氰酸酯树脂在水性涂料和电泳漆中的应用,包括树脂的类型、封闭剂的种类、催化剂以及涂料的组成与性能。介绍了封闭型异氰酸酯树脂应用于单组分水性涂料和电泳漆时影响涂料稳定性的因素。     

封闭型异氰酸酯的研究应用

聚氨酯具有耐磨性好、硬度范围宽、高强力和高伸长率、负载支撑容量大、减震效果好、耐油性能优异等特性,因此已广泛用于国防工业、轻纺工业、交通和铁路、油田、煤矿和矿山、机械工业、建筑工程、医疗和体育等各个方面。但其主要原料之一的异氰酸酯化学活性很高,有时在某些情况下给聚氨酯产品的加工操作带来困难。本文主要介绍封闭型异氰酸酯,其可以使异氰酸酯降低化学活性,对聚氨酯的反应便于控制,扩宽聚氨酯应用领域,满足特殊情况下的应用。     

封闭型水性聚氨酯的合成及性能研究

以苯酚、ε-己内酰胺（ε-CL）、丙二酸二乙酯等封闭剂封闭TDI型聚氨酯预聚物,得到了一系列单组分聚氨酯乳液,并对其乳液稳定性、粒径,胶膜耐水性等性能进行了研究,发现胶膜的耐溶剂性、耐水性等性能均有提高。采用差示扫描量热法（DSC）对封闭型预聚物的解封闭温度进行了研究,发现以ε-己内酰胺作封闭剂时聚氨酯预聚物在160℃左右解封,以丙二酸二乙酯作封闭剂时在140℃左右解封。     

封闭型水性多异氰酸酯交联剂的制备及其性能研究

以4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)制备异氰酸酯封端的线性预聚体,以预聚体与三羟甲基丙烷(TMP)反应合成支化结构的中间体,再以DMPA对支化型中间体进行扩链,最后以咪唑(IDZ)、2-甲基咪唑(2-MI)和4-硝基咪唑(4-NI)分别对活性的—NCO基团进行封闭,制得一系列封闭型水性多异氰酸酯交联剂,并以傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征了交联剂的结构。研究了封闭剂的结构对交联剂解封温度的影响及交联剂的固化工艺对涂膜性能的影响。研究表明该系列交联剂的最低解封温度约为110℃,交联剂的最优固化工艺为160℃下固化30 min。     

封闭型水性聚氨酯的研究进展

着重从NCO基的封闭-解封闭反应机理、解封温度的影响因素和研究方法及封闭型聚氨酯水性化的实施方法等几方面综述了20世纪80年代以来封闭型水性聚氨酯的研究进展情况。     

封闭型异氰酸酯固化剂的制备及应用

以甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷为原料合成预聚物,分别与甲乙酮肟和多种醇醚类混合物进行封端反应,合成溶剂性和水性封闭异氰酸酯固化剂。采用红外光谱和化学滴定等方法对预聚物和固化剂进行表征和分析。合成的固化剂与树脂按比例混合,制备涂膜,并对漆膜的性能作了初步探讨。     

封闭型水性聚氨酯的固色应用

采用封闭型水性聚氨酯对棉织物进行固色研究,探讨了水性聚氨酯的用量、催化剂的使用以及固色工艺对固色效果的影响。结果显示,当水性聚氨酯的用量为40~60 g/L,催化剂二月桂酸二丁基锡(T-12)为水性聚氨酯用量的0.7%时,固色后棉织物的湿摩擦牢度可达到4级,且汽蒸工艺有助于湿摩擦牢度的提高。用红外光谱差谱技术研究了固色机理,结果表明,水性聚氨酯因其成膜性以及覆盖染料的作用而提高色牢度,尤其是湿摩擦牢度。     

封闭型异氰酸酯固化剂的合成及应用

采用甲乙酮肟（MEKO）为封闭剂,与三苯基甲烷三异氰酸酯（TTI）反应,制备了封闭型三苯基甲烷三异氰酸酯（B-TTI）。探究了不同温度和不同时间下MEKO和TTI的反应程度。研究结果表明：50℃下MEKO与TTI的反应速率较快,封闭完成后体系内游离异氰酸根的含量降至0.05%以下,反应时间为4 h及以上时,产物储存性能较好;确定了解封温度为120℃左右,解封后会伴随着自聚反应的发生,解封后的产物可以与TTI进行快速固化反应;制备的B-TTI作为固化剂加入到TTI中,当m(B-TTI)∶m(TTI)=2∶10时,粘接效果较好,粘接强度可达4.76 MPa。     

关于封闭异氰酸酯的研究

介绍了近几年封闭异氰酸酯的研究概况。阐述了封闭异氰酸酯的封闭机理,讨论了不同种类封闭试剂封闭异氰酸酯的解封闭机理。讨论了封闭试剂和封闭试剂上取代基的种类对解封闭温度的影响,同时叙述了解封闭催化剂在封闭异氰酸酯解封闭时的应用。重点介绍了亚硫酸氢钠、酚类、肟类、胺类等封闭试剂封闭异氰酸酯在国内外的研究情况,并展望了封闭异氰酸酯的发展应用前景。     

封端异氰酸酯化学

介绍了封端异氰酸酯化学,包括封闭剂类型、解封温度与性能以及相关的催化剂、溶剂、分析技术。     

封闭型异氰酸酯胶粘剂的研制

以聚乙二醇（PEG）、甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）等为原料制得阳离子水性聚氨酯,异氰酸酯用丁二酮肟进行封闭制备封闭型异氰酸酯胶粘剂,探讨了阳离子水性聚氨酯溶液的固含量、TDI的封闭,解封以及封闭型异氰酸酯的用量对产品性能的影响.结果表明：30%的阳离子水性聚氨酯溶液加入溶液质量15%左右的封闭型异氰酸酯的胶粘剂对金属的粘接效果较好.     

活性氢有机化合物封闭型异氰酸酯的制备及研究进展

介绍了活泼氢有机化合物封闭型异氰酸酯的封闭及解封闭 -固化反应机理,阐述了活泼氢有机化合物及异氰酸酯结构（如电子结构、空间位阻）对封闭型异氰酸酯解封温度的影响,简述了活性氢化合物封闭异氰酸酯的研究方向以及近年来的研究成果,并在此基础上展望其研究发展方向。     

异氰酸酯改性纳米粒子的制备方法与应用

综述了异氰酸酯改性纳米粒子的制备方法、分散稳定性及其接枝聚合物形成纳米复合材料的性能特征。概括了经接枝改性后形成的有机/无机杂化纳米复合材料在涂料、生物医疗等领域广泛的应用前景和研究价值,提出了今后纳米复合材料研究的重点和方向。     

一种合成4-甲氧基苯异氰酸酯的新方法

按Curtius重排反应原理，采用叠氮化钠与4-甲氧基苯甲酰氯反应合成4-甲氧基苯异氰酸酯。该法反应条件温和，操作简便，产率高。     

On the Reaction of Chloroglyoximes with Aryl Isocyanates

Reaction of chloroglyoxime 1 with aryl isocyanates yielded monocarbamates 3 , and chlorooxime functional group was unchanged. The 1,3-cycloaddition of nitrile N-oxides generated from 3 to methyl methacrylate gave isoxazole derivatives 5 . Compounds 5 were also obtained by carbamoylation of 3-formyl-4-hydro-5-methyl-5-methoxycarbonylisoxazole oxime 6 . The selectivity of chloroglyoxime carbamoylation and the poor reactivity of chlorooxime group is general. Examples, involving another oximes and their halogeno derivatives are given.     

On the Reaction of Acylium Salts with Isocyanates

Alkyl isocyanates ( 3 ) react with acylium salts ( 2 ) in a 2:1 ratio to furnish 3,4-dihydro-2,4-dioxo-2H-1,3,5-oxadiazinium salts 4. These cyclic N-acyliminium salts are decomposed with catalytic amounts of water to give either oxadiazinium salts 5 or pyrimidinium salts 7. With aqueous base compounds 4 are transformed into acylureas 6. Hetero substituted open chain N-acyliminium salts ( 8a , 11c , 12c , 13f , 15g , 16a ) are produced from 4 by treatment with heteronucleophiles such as methanol, p-anisidine, p-cresol, thiophenol, 1,3-dimethylurea, or benzohydrazide, respectively. Excess of nucleophile furnishes further degradation products of 4 , e.g. oxonium salts ( 9a ) and iminium salts ( 14f ).     

用Curtius重排反应合成4-氯苯基异氰酸酯

按Curtius重排反应原理 ,采用叠氮化钠与4-氯苯甲酰氯反应合成4-氯苯基异氰酸酯。该法反应条件温和 ,操作简便 ,产率高     

异氰酸酯与巯基、羟基催化反应机理的研究

选择异佛尔酮二异氰酸酯与聚硫橡胶(NCO/SH体系)、聚乙二醇(NCO/OH体系)为研究对象,采用凝胶渗透色谱(GPC)和二正丁胺滴定等方法考察了催化剂三乙胺、二月桂酸二丁基锡对NCO/SH和NCO/OH体系不同的催化活性及复合催化剂的催化机理.结果表明,三乙胺对NCO/SH体系有高催化活性,而二月桂酸二丁基锡对NCO/OH体系有高催化活性;三乙胺和二月桂酸二丁基锡复合对NCO/SH体系的协同催化机理是三乙胺为助催化剂、二月桂酸二丁基锡为主催化剂,而对NCO/OH体系的络合机理是三乙胺活化的羟基氧和二月桂酸二丁基锡活化的羟基氢形成新的络合物的过程.