骨架镍催化剂的制备与木糖加氢反应工艺

研究了骨架镍催化剂的制备方法与活化条件，以及反应温度、压力、接触时间等因素对转化率的影响，提出了骨架镍催化剂的反应特性和用于木糖加氢的最适工艺条件。     

镍基超细粒子负载型催化剂的加氢反应性能研究(I)——催化剂制备方法的影响

用溶胶－凝胶法、浸渍法、球磨法制备了低镍含量的镍基超细粒子负载型催化剂。采用ＢＥＴ、ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＩＲ及ＳＥＭ等方法考察制备方法对催化剂基本性质的影响;用苯加氢生成环己烷的反应,在固定床微反装置上考察制备方法对催化剂加氢反应性能的影响。实验结果表明,溶胶－凝胶法制得的催化剂体系有优良的表面性质,有效地改善了催化剂的加氢性能,这对于提高镍基催化剂的工业应用范围有着重大的意义。     

NaBH_4低温还原的负载型镍基催化剂苯酚加氢的研究

采用等体积法分别将3种镍盐Ni(NO3)2、NiCl2、NiSO4浸渍于γ-Al2O3或SiO2,然后用NaBH4低温液相还原制备了负载型金属镍基催化剂,考察了镍源、载体、还原剂用量、反应温度等对负载型镍基催化剂苯酚加氢性能的影响。结果表明,3种镍源中NiCl2的还原程度最高,适于作为NaBH4液相还原体系的催化剂镍源。经NaBH4液相还原的γ-Al2O3负载的镍基催化剂苯酚加氢活性远高于SiO2负载催化剂,加氢产物以环己醇为主。还原剂NaBH4的用量对催化剂的加氢活性具有显著影响,当n(B)/n(Ni)为3时,催化剂的苯酚转化率最高。经过NaBH4还原制备的镍基催化剂耐高温性和稳定性较差,活性组分与载体之间的作用较弱,在高温加氢条件下容易发生团聚而失去活性。     

在Ni-Mo/Al_2O_3上催化裂化轻汽油的选择性加氢

制备了以Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与钼的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明,适当的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性,提高了催化剂的稳定性。助剂钼的加入有利于活性组分镍的均匀分散。在反应温度为80℃、空速为10h-1、氢油体积比为10、压力为1.5MPa的工艺条件下,采用Ni-Mo/Al2O3催化剂,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98%以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,可以在选择性加氢领域获得应用。     

改性催化剂催化加氢制备苯二胺

以粗二硝基苯为原料,甲醇为溶剂,钼修饰的骨架镍为催化剂,实现了低压液相加氢反应制备苯二胺。考察了各因素对加氢反应的影响,确定了加氢反应的最优条件:温度80℃,压力1.2~1.5 MPa,甲醇、二硝基苯、催化剂质量比为50:25:1,催化剂单耗3.6 kg·t-1,二硝基苯的转化率为100%,苯二胺的选择性达到100%。     

骨架镍催化环戊酮液相加氢动力学研究

用骨架镍催化剂对环戊酮液相加氢动力学进行研究.分别考察该催化剂体系的加氢活性和加氢速率.经加氢实验表明,该催化剂对环戊酮加氢的较佳工艺条件为:氢气压力3.5 MPa,温度190℃,可使环戊酮加氢转化率大于90%.根据实验数据进行参数估算,求得各影响因素的动力学模型参数,并得到该催化剂的加氢动力学方程:-dc环戊酮/dt=kc环戊酮pH22.经统计检验表明,所得动力学模型较为合适.反应温度160-190℃时的加氢反应活化能为42.53 kJ/mol.反应速率常数为287.798 exp(-42 530/RT).     

超临界CO2浸渍技术制备糖加氢Ni/Al2O3催化剂的研究

以超临界CO2流体为浸渍介质,活性氧化铝为催化剂载体,硝酸镍为活性前躯体,用超临界流体CO2浸渍沉积技术制备了负载型Ni/Al2O3催化剂,并以葡萄糖加氢为模型反应考察了负载镍基催化剂的加氢性能.研究了超临界CO2流体的温度、压力及氢气还原温度对镍负载量及催化剂加氢活性的影响,用XRD对Ni/Al2O3催化剂进行了表征.结果表明:与传统水介质浸渍制备方法相比超临界流体浸渍可以有效提高活性组分镍的负载量,进而提高负载Ni/Al2O3催化剂的催化活性;在试验范围内,当超临界CO2的温度为60℃、压力为8 MPa时镍的负载量最佳,催化剂的还原温度为600℃时催化剂的活性最好,其活性为普通水浸渍方法制得样品的1.34倍.     

制备条件对镍基石油树脂加氢催化剂的影响

采用共沉淀法制备镍基催化剂的前躯物,该前躯物经捏合成型焙烧后制成石油树脂加氢催化剂。对沉淀工艺条件、助剂及不同镍盐进行考察。结果表明,通过调整沉淀工艺条件参数,可以制备出适合石油树脂加氢所需的大孔催化剂;选择合适的镍盐和助剂,能够制备出镍晶粒较小的镍基催化剂,同时助剂的加入抑制了Ni晶粒的增长并提高催化剂容硫能力。制备的镍基石油树脂催化剂具有很强的烯烃饱和性能,且加氢后石油树脂的软化点下降幅度很小。加氢前后的石油树脂结构变化很小,说明所制备的催化剂具有很强的烯烃饱和性能,且加氢后石油树脂的软化点下降幅度很小。     

催化加氢制备苯并三氮唑类紫外吸收剂UV-P

采用镍碳催化剂、乙醇和水混合溶剂、偶氮染料为原料,经催化加氢还原制备紫外吸收剂UV-P。实验研究了影响偶氮染料还原成UV-P的因素,并对制备工艺条件进行了优化。实验结果表明:所制备的镍碳催化剂具有优异的加氢反应性能。升高反应温度、增加乙醇量、提高碱量、升高氢气压力等均对反应有促进作用。在实验条件下,UV-P有较好的稳定性,当延长加氢反应时间,UV-P也不会发生过度氢解。在优化条件下UV-P收率可达90%,纯度达98%。     

镍钨系列氮化物催化剂的加氢脱硫催化性能

利用程序升温还原技术,以γ-Al_2O_3为载体,采用浸渍法和混合法制备了一系列不同金属负载量的氮化镍钨加氢精制催化剂NiWN_x/γ-Al_2O_3,在固定床高压微反装置上进行噻吩加氢脱硫实验,考察其加氢脱硫性能。结果表明,不同的制备方法和金属负载量对催化剂催化性能的影响很大。氮化镍钨催化剂(ω(Ni)=2.8％,ω(W)=28％)在反应中表现出优异的催化性能,浸渍法制备的氮化镍钨催化剂比混合法制备的催化剂活性高,氮化镍钨催化剂和氮化态工业催化剂比硫化态工业催化剂的HDS活性高。     

Modified coprecipitation process of synthesizing Bi-system superconductor precursor powder and its stoichiometry

A modified coprecipitation process is presented based on the stoichiometry study of oxalate coprecipitation process in water medium to synthesize Bi-Pb-Sr-Ca-Cu-O multi-component powder.Its characteristic is that the coprecipitation reaction takes place in a mixed solution medium composed of water and a kind of organic solvent (volume percentage >90%).Thus,it overcomes the serious shortcoming of inability to maintain stoichiometry in Bi-system superconductor powder synthesized by water-medium coprecipitation.The effects of pH value,oxalic acid concentration and aging time on stoichiometry maintenance in precipitate are systematically studied.Bulk material made from the powder prepared by the new modified coprecipitation also shows the success of the new process.     

Factors of Impacting the Coprecipitation Process for Synthesizing CoTi-substitued Barium M-type Ferrite Ultrafine Powder

The effect of pH values on synthesizing single-phase CoTi-substituted barium M-type ferrite ultrafine powders, and BaCoTiFe10O19, was investigated employing corrosion versus pH plot ( E-pH plot ) for metalel ement, thermodynamic calculation, and co-dump coprecipitation. The pH values of complete coprecipitation of all Fe^3 , Ti^4 , Co^2 and Ba^2 cations are 9-12 and higher than 7.9 on the basis of E-pH plot analysis and thermodynamic calculation, respectively. The minimum pH value necessary to the formation of single-pkase Ba-CoTiFe10 O19 is 8.5 in the light of the co-dump coprecipitation. These results indicate tkat the coprecipitation process for synthesizing CoTi-substituted barium M-type ferrite uhrafine powders is sinudtaneously influenced by synergetic coprecipation effect of cations and coordination effect of Ct anions. The test time of the minirmun pH value corresponding to forming a series of single-phase CoTi-substituted barium M-type ferrite ultrafine powders, and Ba-Cox TixFe12-2xO19, may be significantly reduced by using the effects of two new factors on the coprecipitation process.     

Eu~(3+)含量对掺Eu~(3+)铝酸锌荧光粉晶体结构和发光性能的影响

采用改进的共沉淀法合成掺Eu3+铝酸锌荧光粉。对产物进行X射线衍射和发光性能分析。X射线衍射分析结果表明,在Eu3+掺杂质量分数低于5%时,掺Eu3+铝酸锌的结晶质量高;但当Eu3+掺杂质量分数高于5%时,会导致晶体结构缺陷的数目增加,从而引起结晶质量下降。不同掺杂浓度的荧光粉的发射光谱显示,当掺杂质量分数高于5%时,会出现浓度猝灭现象。与固相反应法相比,共沉淀法的猝灭浓度有明显提高。     

诺氟沙星柱撑水滑石抗生素药物体外释放性能的研究

采用共沉淀法,以Mg2A1-N0,-LDHs为主体,利用水滑石层问阴离子的可交换性,通过离子交换法合成诺氟沙星柱撑水滑石。讨论了诺氟沙星柱撑水滑石在不同pH值条件下的体外释放效果。采用FT／IR、XRD、SEM技术对产物的结构进行了表征,采用TG-DSC技术对产物的热稳定性进行研究,同时通过紫外一可见分光光度计和片剂四用测定仪检测其体外释放效果。诺氟沙星阴离子被插入水滑石层间,其在pH=8．4时有较好的释放效果。结果表明,水滑石是很好的药物载体。     

Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-BaTiO3 Complex Perovskite Ferroelectric Ceramics with High Dielectric Constant and Low Firing Temperature

The effects of different firing temperatures on the stability of perovskite phase, grain size, and dielectric properties were investigated by XRD, TEM, SEM and dielectric measurements. The dielectric ceramics of Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-BaTiO3 system were obtained by chemical coprecipitation in water. The ceramics have higher dielectric constant (7003-9714), lower firing temperature(950-1150℃), quite uniform microstructure with grain size less than 2.5 mp, and lower temperature coefficients of capacitance. As a re-sult, it was confirmed that the simple and low cost chemical route used namely coprecipitation in water is a desired method for preparinghigh property dielectfic materials applicable to multilayer capacitors.     

NZP族陶瓷粉体的合成方法

简述了ＮＺＰ族陶瓷粉体制备中所采用的几种合成方法的基本原理，对比了传统的固相合成、先进的共沉淀法，水热合成法及溶胶凝胶法的各自特点。     

低热膨胀磷酸盐陶瓷材料Ca1—xBaxZr4（PO4）6的合成

Ca1-xBaxZr4(PO4)6（0≤X≤1．0,简称CBZP）属于NZP族磷酸盐陶瓷材料,它是新的一类低热膨胀陶瓷材料。本文采用共沉淀法合成了CBZP超细粉体,研究了共沉淀法反应机理和粉体分散性并对粉体进行了热重－差热分析及X射线衍射分析。实验结果表明,反应过程的pH应控制在7－11之间,共沉淀物用乙醇进行分散后,可得到粒径为1.6-1.8μm、分布均匀、无硬团聚体的CBZP超细粉体;煅烧后所得到的超细粉体具有确定的晶型。     

甲苯气相选择性氧化制苯甲醛——催化剂的制备及性能研究

采用共沉淀法制备了一系列铁钼催化剂,并应用于甲苯气相选择性氧化制苯甲醛。考察了制备条件对催化剂性能的影响,采用ＢＥＴ、ＸＲＤ、Ｈ２－ＴＰＲ、ＩＲ等测试技术,研究了催化剂的有关物化性能。     

热分解法Cu基甲醇合成催化剂反应性能的研究

为了改进Cu基甲醇催化剂的反应性能,消除沉淀剂Na2CO3中Na+的不利影响,采用热分解法制备了Cu基甲醇催化剂,用于CO加氢合成甲醇反应。实验中对比了用该方法制备的催化剂与传统的共沉淀法制备的工业用甲醇催化剂以及工业甲醇浸钒催化剂的反应性能,考察了温度、压力、空速等工艺条件对新方法制备的催化剂反应性能的影响。结果表明,其活性、选择性均优于传统的工业用甲醇催化剂。反应在低温、高压、适宜空速的条件下进行有利,用热分解法制备的Cu基甲醇催化剂可高活性、高选择性地催化CO加氢生成甲醇,具有很好的催化性能。并且其制备工艺简单,制备条件较好控制,有望代替工业上传统的共沉淀法制备工艺,用于甲醇催化剂的制备。