铀(Ⅵ)和铁(Ⅲ)在盐酸-有机溶剂混合介质和阴离子交换树脂间的交换行为及其分离

本文研究了5种有机溶剂对铀(Ⅵ)和铁(Ⅲ)在盐酸溶液和201×7型阴离子交换树脂间分配行为的影响。结果表明,不同有机溶剂对这两种离子的交换行为的影响有明显不同,在盐酸溶液中加入适当的有机溶剂可使铀(Ⅵ)和铁(Ⅲ)在阴离子交换柱上定量分离。     

离子交换分离在测定天然水中痕量元素方面的应用（铀和钍的同时分离和测定）

本文叙述一种测定天然水样品中铀和钍的方法。在用柠檬酸酸化以后,过滤水样品,再加入柠檬酸钠和抗坏血酸。所得的pH3溶液通过4克的DowexlX-8交换柱(柠檬酸根型),在柱中,铀和钍两者均以柠檬酸盐阴离子络合物形式被吸附。用8M盐酸洗提钍,并在8M硝酸介质中,在2克的DowexlX-8交换柱(硝酸根型)上,分离与钍一起被洗提的元素。用IBMK、丙酮和1M盐酸(1∶8∶1V/V)洗涤以完全除去铁,再用6M盐酸处理树脂,之后,用1M盐酸从4克柱中洗提出铀。洗出液中的钍,用偶氮胂Ⅲ分光光度法测定,而铀则用荧光法进行分析。本方法被用来测定在奥地利收集的大量水样品,其中包括矿化水。实验结果表明,水中的铀钍含量之间、存在着简单的关系,这就有可能根据样品中的铀浓度来计算样品中近似的钍含量,反之也可以。     

希土、钍、铀和锆的反相萃取色层分离法(在硫酸—硫酸铵介质中,使用高分子胺)

本文研究了在H_2SO_4-(NH_4)_2SO_4介质中,希土和钍(Ⅳ)在涂渍有高分子胺Amberlite LA-2~*(SO_4~(-2))的硅胶柱上的色层行为。这些金属离子的分配系数随酸浓度和盐浓度的增大而减小,在酸性介质里更是这样。在0.025MH_2SO_4-1.0M(NH_4)_2SO_4溶液里,钍(Ⅳ)和三价希土在Amberlite LA-2柱上的分离系数相当大,足以使它们分开。钍(Ⅳ)、锆(Ⅳ)和铀(Ⅵ)在0.025MH_2SO_4-1.0M(NH_4)_2SO_4介质中,被吸附在色层柱上。当用0.1MH_2SO_4洗提时,钍很容易被洗提下来,而铀(Ⅳ)和锆(Ⅳ)仍被强烈地吸附在柱上。本文提出了三价希土元素,钍(Ⅳ),锆(Ⅳ)和铀(Ⅵ)在Amoerlite LA-28—硅胶柱上进行分离的新方法。用硫酸、盐酸和高氯酸连续洗提,可对四种金属离子进行色层分离。     

用离子对液相色谱法测定工业水体中的铀

在吸附十二烷基硫酸铵改进的Separon SGXC18填充玻璃柱(3mm×150mm)上,用离子对液相色谱法使U(Ⅵ)与Th(Ⅳ)、Zr(Ⅳ)、Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、镧系元素和其他离子分离后,可以有效地测定0.3—1.0mol/L范围的U(Ⅵ)。用异箱洗脱法或pH或浓度梯度洗脱法,采用2-羟基-2-甲基丙酸铵或柠檬酸铵溶液,可以在分析交换柱上直接从酸性水溶液预富集微量铀并与Th、Zr、Al,Fe、镧系元素和其他元素分离,富集因子约为100,回收率为98±8％。利用pH2.7的0.1mol/L甲酸盐缓冲液中后柱与25μmol/L偶氮砷Ⅲ的衍生作用来检测和定量。     

阴离子交换法分离纯化铀的研究

在着重研究和解决铀和铁的离子交换分离的基础上,提出了一种用阴离子交换树脂从含有Fe,Cr(Ⅲ,Ⅵ),Ni,Mn,Ag,Al的溶液中分离铀的方法。铀的分离是定量的。少量的醋酸根和硝酸根对分离波有影响。     

噻吩甲酰三氟丙酮、三正辛胺萃取后,用偶氮胂Ⅲ分光光度法测定锆、铀、钍和稀土

本文叙述了在用萃取法系统分离后,用偶氮胂Ⅲ分光光度法测定微量锆、铀(Ⅵ)、钍和稀土。从浓度约为4M的盐酸溶液中,首先将锆萃入噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)的二甲苯溶液。然后将铀萃入三正辛胺的二甲苯溶液。接着将釷萃入TTA溶液(pH～1.5),最后在pH～4.7时,将稀土萃入TTA溶液。在测定前,从有机相中反萃取出每种金属离子。     

二氧化铀中氧/铀比的示波极谱测定

本文拟定了用示波极谱仪测定二氧化铀中氧/铀比的方法。采用1.4M H_3PO_4 1.6MH_2SO_4为底液,测定范围溶解后立刻测定为10—100微克/毫升及氧化后总铀测定为600—1200微克/毫升。样品用磷酸溶解,以硫酸稀释防止产生磷酸铀(Ⅳ)胶状沉淀;取出一份溶液直接极谱测定铀(Ⅵ),再取出另一份溶液用高锰酸钾将四价铀氧化成六价,用亚硫酸钠破坏过量的高锰酸钾,测定总铀量,以差减法求出铀(Ⅳ),实验的结果与库博塔(H.Kubota)计算法和伯德(R.M.Burd)图解法一致。方法的精密度为±2%,微量的铁(Ⅲ)、镍(Ⅱ)、硼(Ⅳ)、硅(Ⅳ)、铜(Ⅱ)、铝(Ⅲ)、钨(Ⅵ)、锰(Ⅱ)、钼(Ⅵ)、钒(Ⅴ)等杂质元素对铀的测定无影响,方法简便、快速,不需分离,适宜于工厂例行分析。     

离子交换分离偶氮胂Ⅲ分光光度法测定硅酸盐岩石中的锆、钍、铀

本文研究了同时测定硅酸盐岩石中钍、锆和铀的色层-分光光度方法。用HCIO_4-HF混合酸分解样品后,用Fe(OH)_3和AI(OH)_3将钍、铀和锆共沉淀。再从含有H_2O_2的稀硫酸介质中,将它们吸附到DOWEX1阴离子交换柱上。被吸附的锆、铀、钍分别用酸性硫酸铵溶液、盐酸、高氯酸洗提而使之分离。自硫酸盐介质中吸附,接着洗提,可选择性分离钍、锆和铀,从而能直接用偶氮胂Ⅲ进行分光光度法测定。本文也列出了美国和日本地质调查所标准岩石中钍、锆和铀的测定结果。     

应用季胺盐萃取铀(Ⅵ)-偶氮胂Ⅲ络合物的分光光度法测定铀

铀(Ⅵ)偶氮胂Ⅲ络合物溶液是在十二烷基辛基甲基苄基氨化铵存在条件下,用氯仿、甲苯、1,2-二氯代乙烷及丁醇等萃取。用氯仿萃取的络合物组成为1:1,最大吸收处的波长为655mμ,克分子消光系数为5.6×10~4。应用上述萃取法的条件:pH0.8—1.2,偶氮胂Ⅲ浓度为1.50×10~(-4)M,萃取剂为5%的十二烷基辛基甲基苄基氯化铵的氯仿溶液。铀(Ⅵ)在有机相的浓度为0.2—1.2×10~(-5)M时,符合比耳定律。 Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Zr(Ⅳ)、V(Ⅴ)、W(Ⅵ)等离子存在时,影响很小。Th(Ⅳ)对U(Ⅵ)的萃取有影响。但本萃取法的灵敏度比萨文利用二苯胍盐的丁醇萃取法大约提高了一倍。     

铁(Ⅱ)-EDTA体系中铀(Ⅵ)的快速还原及偶氮胂Ⅲ光度法测定矿石中微量铀

本文研究了在铁(Ⅱ)-EDTA体系中快速还原铀(Ⅵ)的条件和测定矿石中微量铀的方法。在含有EDTA的微酸性介质中,铁(Ⅱ)可将铀(Ⅵ)迅速地还原至四价。四价铀离子可在4M盐酸中用偶氮胂Ⅲ显色后测定。铀(Ⅳ)-偶氮胂Ⅲ络合物在660nm呈最大吸收,克分子吸光系数为1.02×10~5,当log(I_0/I)=0.001时,桑德尔(Sandell)灵敏度为0.00233μgU/cm~2,铀浓度为0～2μg/ml,符合朗伯特-比尔定律。钍、铜、钛、锆和大量稀土干扰测定。用742强碱性阴离子交换树脂从硫酸介质中吸附铀,可使微克量铀与大量共存离子分离。方法用于测定矿样中n×10~(-4)%铀时,标准偏差不大于0.3×10~(-4)%,精密度在±7%以内。     

二苯并-18-冠-6萃取色层法分离铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)和铀(Ⅵ)、钍

冠醚萃取锕系元素的报道,近年来逐渐增多。我们曾选用二苯并-18-冠-6(简称DBC)-硝基苯作萃取剂,从盐酸溶液中萃取铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ),取得了满意的结果。本文是在前文基础上,将DBC-硝基苯溶液吸附在401有机担体上作固定相,以盐酸水溶液作流动相,研究了铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)的吸附分配行为,及各种条件对铀吸附分配的影响,结果均与液液萃取机理相符。     

在微克量级的各种金属离子存在时,铀在WOFATIT-SBU树脂上的阴离子交换行为(络合剂乙酸、甘醇酸、硫甘醇酸、琥珀酸、苹果酸、巯基丁二酸在分析上的应用)

本文研究了在各种pH值时,乙酸、甘醇酸、硫甘醇酸、琥珀酸、苹果酸或巯基丁二酸存在下,铀(Ⅵ)的离子交换行为[钍(Ⅳ)和微克量级的各种金属离子共存]。叙述了硫甘醇酸存在时,铀(Ⅵ)的柱色层分离方法。并且还用WOFATIT-SBU和WOFATIT-SBW树脂,采用批方法和柱方法,测定了pH值为2.5—4时,铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)、钼(Ⅵ)、铁(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、希土(Ⅱ)、钇(Ⅲ)、镁(Ⅱ)、钙(Ⅱ)、锶(Ⅱ)和钡(Ⅱ)的分配系数(有上述酸存在)。     

离子交换——分光光度法测定磷酸盐岩中的铀和钍

本文发展了一种选择性的阴离子交换分离—分光光度法用于测定磷酸盐岩中的铀和钍。用硝酸分解大约0.2g的岩样,在2.5mol/L硝酸镁—0.1mol/L硝酸中,用阴离子交换法将样品溶液中的铀和钍吸附在Amberlite CG 400(NO_3~-)柱上,分别用6.6mol/L硝酸和0.1mol/L硝酸依次洗提铀和钍,用偶氮胂Ⅲ分光光度法分别测定铀、钍,并提供了NBS标准磷酸盐岩和其它矿样中铀和钍的测量结果。     

强碱性阴离子交换树脂吸附DPA-Pu(Ⅳ)/U(Ⅵ)配合物研究

2,6-吡啶二羧酸(DPA,以H₂C表示)是一种可用于乏燃料后处理Purex流程高保留钚废有机相中钚洗脱的洗脱剂。为将DPA洗脱液中的钚与铀分离并回收钚,本文通过静态吸附实验研究了DPA-Pu(Ⅳ)/U(Ⅵ)配合物在强碱性阴离子交换树脂DOWEX 1上的吸附性能,考察了DPA浓度、酸度、温度以及主要辐解产物对DOWEX 1吸附钚和铀的影响。培养了DPA与U(Ⅳ)/U(Ⅵ)配合物的单晶并测定了其结构,通过配合物晶体与吸附金属离子树脂光谱的对比确定了Pu(Ⅳ)(以U(Ⅳ)模拟代替)和U(Ⅵ)吸附在树脂上的配合物形态,通过变温吸附实验获得了相应吸附反应的热力学数据。吸附实验结果表明,DOWEX 1树脂能在低酸(0.1 mol/L HNO₃)条件下同时吸附钚和铀,在高酸(8 mol/L HNO₃)条件下只吸附钚不吸附铀。根据上述实验所得结果,提出低酸吸附铀/钚、高酸柱上转型除铀、低酸解吸回收钚的方案,并进行了实验验证。结果表明,采用所提出的回收钚的方案,钚的回收率达96%,对铀的去污因子约为2.8×10³。     

偶氮氯膦Ⅲ萃取光度法测定废水中微量铀(Ⅵ)

本文研究了偶氮氯膦Ⅲ-正丁醇萃取微量铀(Ⅵ)的条件以及络合物在正丁醇中的组成和不稳定常数。用8-羟基喹啉-乙酸乙酯(或氯仿)萃取分离干扰元素(在4%碳酸铵溶液中),拟订了废水中微量铀(Ⅵ)的萃取光度法。方法灵敏度高,对含铀(Ⅵ)量为0.02微克/毫升以上的废水测定获得满意的结果。     

强碱性阴离子交换树脂吸附DPA-Pu(Ⅳ)/U(Ⅵ)配合物研究

2,6-吡啶二羧酸（DPA,以H₂C表示）是一种可用于乏燃料后处理Purex流程高保留钚废有机相中钚洗脱的洗脱剂。为将DPA洗脱液中的钚与铀分离并回收钚,本文通过静态吸附实验研究了DPA-Pu(Ⅳ)/U(Ⅵ)配合物在强碱性阴离子交换树脂DOWEX 1上的吸附性能,考察了DPA浓度、酸度、温度以及主要辐解产物对DOWEX 1吸附钚和铀的影响。培养了DPA与U(Ⅳ)/U(Ⅵ)配合物的单晶并测定了其结构,通过配合物晶体与吸附金属离子树脂光谱的对比确定了Pu(Ⅳ)（以U(Ⅳ)模拟代替）和U(Ⅵ)吸附在树脂上的配合物形态,通过变温吸附实验获得了相应吸附反应的热力学数据。吸附实验结果表明,DOWEX 1树脂能在低酸（0.1 mol/L HNO₃）条件下同时吸附钚和铀,在高酸（8 mol/L HNO₃）条件下只吸附钚不吸附铀。根据上述实验所得结果,提出低酸吸附铀/钚、高酸柱上转型除铀、低酸解吸回收钚的方案,并进行了实验验证。结果表明,采用所提出的回收钚的方案,钚的回收率达96%,对铀的去污因子约为2.8×10³。     

二环己基-18-冠-6萃取铀、钚和镅的研究

本文叙述了溶剂种类、酸度和冠醚浓度诸因素对二环己基18冠6(DCH 18 C 6)萃取铀、钚等元素的影响,着重研究了常量铀的萃取行为。结果表明,1,1,2—三氯乙烷作溶剂时,DCH18 C 6对微量铀或常量铀均能萃取。在硝酸体系形成的萃合物中,Pu(Ⅳ)和U(Ⅵ)与二环己基18冠6的分子比分别为2和1。DCH 18 C 6-1,1,2—三氯乙烷能够从含有U(Ⅵ)和U(Ⅳ)的3—5 M HCl溶液中单独萃取U(Ⅵ)而不萃取U(Ⅳ)。     

用二(2—乙基己基)磷酸从不同混合物介质中萃取分离铀、钍和铈

用二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)系统地研究了纯盐酸和硫酸溶液以及它们的混合溶液中,U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)和Ce(Ⅲ)的萃取。同时还研究了可混溶于水的醇类和丙酮对萃取铀、钍、铈的影响。讨论了研究结果,并推荐了U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)、Ce(Ⅲ)的分离方法。根据所得结果提出了可能的萃取机理。     

用硅胶吸附法去除含铀有机相中的~(95)Zr-~(95)Nb

本文介绍了用硅胶作吸附剂去除含铀有机溶液中~(95)Zr-~(95)Nb的实验室研究结果。通过静态实验,测定了不同型号、不同含水量的硅胶在不同温度时的吸附率,对影响吸附率的其它因素(溶液酸度、含铀量)也进行了研究。对溶液中铀浓度、柱温、流速对~(95)Zr-~(95)Nb去污系数的影响进行了柱实验研究。同时,对从硅胶柱上解吸~(95)Zr-~(95)Nb的条件做了初步实验。     

用3-硫茚酚基三氟丙酮分光光度法测定铀(Ⅵ)

本文所叙述的工作是应用3-硫茚酚基三氟丙酮作痕量金属分析系统研究的组成部份。此试剂的合成及其在分析痕量铁(Ⅲ)和铈(Ⅳ)方面的应用,以前已经报告过。类似的化合物2-噻吩甲酰三氟丙酮已用于铀的分光光度法测定。在测定铀(Ⅵ)方而,3-硫茚酚基三氟丙酮和2-噻吩甲酰三氟丙酮相比,有如下优点: 1.灵敏度较大:408nm处为0.014微