甲烷在Ｚ１１０y型催化剂上转化反应的宏观动力学及有效因子

在３.１２ＭＰａ（绝压）下,反应温度５５０～７５０℃,Ｈ_２Ｏ／ΣＣ＝２.０～４.０（摩尔比）,甲烷碳空速３０００～１００００ｈ^－１范围内,采用内循环无梯度反应器研究了Ｚ１１０y型催化剂上甲烷蒸汽转化反应的宏观动力学。以平行反应模型表示转化反应,用非线性参数估值法处理实验测得数据,得到ＣＯ和ＣＯ_２的生成速率方程为：r_ＣＯ＝７.８９６×１０^７exp（－４６８９６／ＲＴ）Ｐ^０.７_ＣＨ４Ｐ^０.５_Ｈ２Ｏ（１－β_ＣＯ）r_ＣＯ２＝１.９３７×１０^５exp（－３６２８１／ＲＴ）Ｐ^０.７_ＣＨ４Ｐ^0.９_Ｈ２ＯＰ^{－０.３５}_Ｈ２（１－β_ＣＯ２）建立了Ｚ１１０y五筋车轮型催化剂数学模型,推导出了计算其有效因子的解析计算式,由此得到该催化剂的有效因子为：０.１３～０.２１。     

我国Ｃ５／Ｃ６烷烃异构化催化剂研究进展

２０世纪８０年代以来,由于环保的要求,Ｃ_５／Ｃ_６烷烃异构化工艺在国外得到迅速发展,并已成为生产高辛烷值汽油组分的重要工艺。我国目前尚无轻烃异构化装置,但国内许多部门进行了Ｃ_５／Ｃ_６异构化催化剂的研究,为Ｃ_５／Ｃ_６异构化工业生产做好了准备。     

汽车尾气催化净化过程中的水煤气反应和蒸汽转换反应

本研究主要考察了不同组成的汽车尾气净化催化剂在无氧条件下对ＣＯ水煤气反应和ＨＣ蒸汽转换反应的催化性能。结果表明，在催化剂中添加一定量的稀土金属氧化物（Ｌａ_２Ｏ_３、ＣｅＯ_２）和过渡金属氧化物（ＮｉＯ），均有利于改善催化剂对ＣＯ水煤气反应和ＨＣ蒸汽转换反应的催化性能。此外还考察了水蒸汽含量以及空速的变化对反应的影响。     

ＣeＯ２对Cu-ＺnＯ催化剂性质和CO２加氢反应性能的影响

运用活性评价、ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＣＯ_２-ＴＰＤ和积炭测定手段,探讨了CeＯ_２对Cu-ＺnＯ催化剂性质和CO_２加氢反应性能的影响。结果表明,催化剂经CeＯ_２改性后,CuＯ晶粒明显长大,致使催化剂还原难度增加;有利于CO歧化反应进行,使催化剂上积炭量增加;CO_２吸附量减少,CO_２加氢生成甲醇的活性增加。     

Fe-Mo对二甲苯选择氧化催化剂的制备及其性能

以Fe(NO₃)₃和(NH₄)₆MoO₂₄为原料,采用溶胶-凝胶法制备了不同n(Fe)∶n(Mo)的催化剂,考察了该催化剂对对二甲苯催化氧化合成对苯二甲醛的催化性能。并应用X射线衍射、傅立叶变换红外光谱、紫外漫反射和热分析对催化剂进行了表征。结果表明,Fe对MoO₃改性能明显改善催化剂的活性,提高对苯二甲醛收率,原因是由于Fe₂(MoO₄)₃的生成。当n(Fe)∶n(Mo)=1∶3时,催化剂活性最佳,此时对二甲苯转化率为66.8%,对苯二甲醛选择性和收率分别为37.2%和24.8%。XRD、FT-IR和DRS结果表明,当n(Fe)∶n(Mo)=1∶3时,催化剂中有适量MoO₃存在,其催化活性最好,该催化剂能在高温维持较好的活性稳定性。     

海泡石-Al２Ｏ３混合载体对铂催化剂环己烷脱氢反应的影响

以三氧化二铝或海泡石(Sepiolite)-三氧化二铝混合物为载体,金属铂为活性组分,采用浸渍法分别制备了Pt／Ａl_２Ｏ_３、Pt／Ｓep-Ａl_２Ｏ_３催化剂,并考察了它们对环己烷脱氢反应的性能、抗硫性能及催化剂活性中心的影响。结果表明,Pt／Ｓep-Ａl_２Ｏ_３催化活性及抗硫性能均高于工业用Pt／Ａl_２Ｏ_３催化剂,同时增大了铂催化剂上的活性中心数及分散度。     

钛铝复合氧化物载体的制备及应用

本文评述了ＴiＯ_２-Ａl_２Ｏ_３复合氧化物的制备方法,介绍了ＴiＯ_２-Ａl_２Ｏ_３复合氧化物作为催化剂载体应用于工业生产的现状。     

稀土双膦酸酯配合物和稀土氯化物对Mannich反应的催化作用

研究了Dy(OTf)₃、DyCl₃和稀土双膦酸酯配合物{ ［Dy(OTf)₂L₂(H₂O)₂］(OTf)(CH₃CN)}［L=(iPrO)₂P(O)CH₂P(O)(iPrO)₂］ 等对Mannich 反应的催化作用,发现以Dy(OTf)₃为催化剂时,收率为54%,［Dy(OTf)₂L₂(H₂O)₂］(OTf)(CH₃CN)的收率仅为8%,DyCl₃收率达47%。研究了12种稀土金属氯化物对Mannich 反应的催化作用,其中,ErCl₃催化剂的收率最高,达到61%。     

含水气氛下γ-Ａl２Ｏ３的物性变化

本文利用X-光衍射、吸附仪等手段研究了γ-Ａl_２Ｏ_３、Co-Ｍo-Ｋ／γ-Ａl_２Ｏ₃系耐硫变换催化剂和镁铝尖晶石样品在含水蒸汽气氛下，特别是水煤气变换气氛下γ-Ａl_２Ｏ₃的物性变化。给出了随温度和水／气比变化的γ-Ａl_２Ｏ_３晶相转化规律。     

Hexaaluminate catalyst LaNix Mg 0.8 Al 11.2-x O19+δ for carbon dioxide reforming with methane to syngas

制备了一系列六铝酸盐LaNi_xMg _0.8 Al _11.2-xO_19+δ催化剂,考察了其对甲烷和二氧化碳重整制合成气的催化性能,并用XRD、UV DRS、TPR对其结构进行了表征。结果表明,此系列催化剂形成了磁铅石型和β-Al₂O₃型两种结构的共同体,并且Mg和Ni均被镶嵌在六铝酸盐晶体的晶格中;催化活性考察结果表明,还原态LaNi_xMg_0.8 Al _11.2-xO_19+δ系列催化剂表现出良好的催化活性和还原稳定性,在相同的反应条件下,甲烷和二氧化碳的转化率均随Ni调变量的增大和温度的升高而增加。     

C4馏分中丁二烯选择性加氢镍基催化剂制备和应用

催化裂化装置产生的C4馏分中含有微量丁二烯,在后续加工过程中为有害杂质,需要除去,采用选择性加氢脱除二烯烃是一种有效的方法。研究了一种非负载型非贵金属镍基催化剂的制备方法,采用XRD、TEM、FT-IR和TG-DTG-DTA等考察催化剂制备条件对晶相结构及形貌特征的影响,并在高压固定床反应装置上考察催化剂对C₄馏分中丁二烯选择性加氢脱除的催化反应性能。结果表明,采用碱镍物质的量比为1.05和温度120 ℃条件下合成的镍催化剂前驱体,在90 ℃制备的催化剂性能最优。在氢压1.0 MPa、反应温度60 ℃、氢油体积比20和液时空速2.0 h^-1条件下,制备的镍基选择性加氢催化剂能将C₄馏分中低含量丁二烯烃完全脱除,具有良好的二烯烃选择性加氢活性。     

影响偶氨法常压氢化丁苯胶乳氢化度及凝胶的因素

研究了采用水合肼（N2H2·H2O）/H2O2/CuSO4使冷法聚合丁苯胶乳在常压下氢化的各种条件,包括乳化剂种类及用量、催化剂CuSO4的用量、N2H4·H2O及H2O2的用量、反应温度及反应时间等对氢化丁苯橡胶氢化度及凝胶含量的影响。结果表明,当加入质量分数为0 8％的十二烷基苯磺酸钠乳化剂,CuSO4催化剂用量为0.0025 mmol/g,反应温度为55℃,反应时间为7h,N2H4/C=C之摩尔比为1.8,H2O2/N2H4之摩尔比为1.5时,可得到氢化度为98％。凝胶质量分数小于0.6％的氢化丁苯橡胶。     

聚合转化率对高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶微观结构及性能的影响

研究在10L聚合釜中由TiCl4／MgCl2负载型催化剂催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶时，聚合转化率对共聚物的组成、结构和性能的影响。结果表明，丁二烯／异戊二烯的初始摩尔比为0．2时，随着聚合转化率的升高，聚合物中丁二烯单元的平均组成下降；不同聚合转化率下共聚物丁二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．98，异戊二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．97，聚合转化率对共聚物的微观结构没有明显影响。聚合转化率提高使共聚物生胶拉伸强度提高，拉断伸长率和硬度变化不大；聚合转化率为60％的硫化胶具有良好的综合性能。     

C60／C70及其衍生物球碳钕系催化丁二烯聚合

Ｃ_（６０）／Ｃ_（７０）及其衍生物球碳钕系催化丁二烯聚合陈滇宝，赵春英，朴光哲，徐玲，仲崇祺，唐学明杨海滨，李明辉，邹光田（青岛化工学院高分子材料系，２６６０４２）（吉林大学超硬材料国家重点实验室）１实验部分原料丁二烯（Ｂｄ）为齐鲁五化公司聚合级产品...     

磷改性氧化铝载体对FCC碳四原料丁二烯选择加氢催化剂性能的影响

将助剂磷引入氧化铝载体调控载体的结构和表面性能,以磷改性氧化铝为载体和Pd为活性组分制备的催化剂活性组分利用率高,酸性适宜,选择性好.制备的催化剂用于FCC碳四丁二烯选择加氢,催化剂的活性和选择性显著提高,丁二烯加氢率达98.18%,1-丁烯异构化率达80.22%.     

V-Mg-O催化剂上丁烷氧化脱氢动力学研究

制备了V－Mg-O催化剂,并测定了在该催化剂上进行丁烷氧化脱氢的反应动力学。应用BET和X射线衍射技术对催化剂进行了表征,在反应温度793－873K范围内,改变接触时间（W／F）和丁烷与氧气的分压进行了动力学实验。在所有的实验条件下,产物主要有脱氢产物（丁烯、丁二烯）、CO和CO2。提出了一个包括C4烯烃、COx生成反应的反应网络;从所测量的动力学数据中得到了合适的幂率型动力学方程。因为氧化脱氧反应的表观活化能比深度氧化反应的表观活化能大,在相同转化率时,C4烯烃选择性随着反应温度的提高而增加。     

新型惰性膜反应器中丁烷氧化脱氢制丁二烯和丁烯

The oxidative dehydrogenation of butane to butadiene and butene was studied using a conventional fixed-bed ractor (FBR), inert membrane reactor (IMR) and mixed inert membrane reactor (MIMR). When IMR and MIMR were employed, a ceramic membrane modified by partially coating with glaze was used to distribute oxygen to a fixed-bed of 24-V-Mg-O catalyst. The oxygen partial pressure in the catalyst bed could be decreased. The effect of feeding modes and operation conditions were investigated. The selectivity of C4 dehydrogenation products (bntene and bntadiene) was found to be higher in IMR than in FBR. The feeding mode with 20% of air mixing with butane in MIMR was found to be more efficient than the feeding mode with all air permeating through ceramic membrane. The MIMR gave the most smooth temperature profile along the bed.     

混合碳四全加氢催化剂第一次再生过程分析

混合碳四来自丁二烯抽提装置和MTBE装置生产的含炔碳四、炼厂轻烃回收装置生产的重碳四,该部分碳四经过全加氢饱和其中的烯烃和炔烃后可作为裂解原料。混合碳四中烯烃含量(摩尔分数)较高,通常占65%以上。随着装置运行,烯烃在反应器中聚合、结焦,长时间累积会堵塞催化剂孔道,造成催化剂活性下降,床层压差升高,影响产品质量和装置运行,需要停车再生催化剂。分析了再生过程,评价了再生结果,为装置后续运行提供了理论基础。     

高反式- 1,4-丁二烯-异戊二烯共聚物

综述了国内外合成高反式－1，4－丁二烯－异戊二烯共聚物的配位催化体系，负离子催化体系，醇（钠）烯催化体系及其共聚物的结构与性能，用核磁共振，红外光谱对其进行了表征，并提出了发展建议。     

磷配体对镍系顺丁橡胶催化体系的影响

研究在Ni（naph）2-Al（i-Bu）3-BF3.OEt2（简称Ni-Al-B）体系中添加含磷化合物作为配体对丁二烯聚合反应的影响,探索以磷酸三丁酯（TBP）为第4组分的催化体系中,Al/B、Al/Ni,TBP/Ni物质的量比对聚合活性和聚合产物特性粘数的影响,并用FT-IR等表征聚合物结构。结果表明,控制TBP的适量加入[n（TBP）/n（Ni）〈3.0]对体系催化活性的影响很小,聚合产物的特性粘数较亚磷酸三壬基苯酯（TNPP）的低,TBP的加入对聚合产物的微观结构基本上没有影响,仍能合成高顺式-1,4聚丁二烯（顺式质量分数98.68%）。