席夫碱型双冠醚的合成及其性质

邻、间、对苯二甲醛分别与4′-氨基苯并-12-冠-4反应合成了三种新的席夫碱型双冠醚(1)、(2)、(3)。用这些双冠醚作为活性物质制成了 PVC 膜钠离子选择性电极并测定了其对碱金属和碱土金属阳离子的选择系数。     

双冠醚的研究Ⅲ.二酰基-、亚烷基-和α,α′-二羟基亚烷基双(4′-苯并-12-冠-4)的合成

苯并-12-冠-4与脂肪族二元酸在多聚磷酸中发生酰化反应,制得三种二酰基双(4′-苯并-12-冠-4)(1a—c)。这些双冠醚借改良的黄鸣龙还原法和在乙醇中用硼氢化钠还原,分别生成亚烷基双(4′-苯并-12-冠-4)(2a-c)和α,α′一二羟基亚烷基双(4′苯并-12-冠-4)(3a-c)。这些双冠醚都由元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱和质谱确证。     

富马酰基桥联双冠醚的晶体结构及其对金属离子的选择键合

通过母体冠醚环(苯并氮杂-15-冠-5)与富马酰氯反应,合成了一种新型的富马酰基桥连的双冠醚,其单晶结构经X-射线单晶衍射仪测定;继而采用溶剂萃取法考察了其对金属离子(Li~+、Na~+、K~+、Rb~+、Cs~+、Ag~+、Tl~+)的识别能力。结果显示,该双冠醚对Li~+具有较高的萃取率和选择性。     

管道法合成N,N′-双(4′-苯并-15-冠-5基)对苯二甲酰胺

采用对苯二甲酰氯与４′－氨基苯并－１５－冠－５通过管道法在无水苯中缩合,制得双（苯并冠醚）型双冠醚Ｎ,Ｎ′－双（４′－苯并－１５－冠－５基）对苯二甲酰胺。该法反应快速,产率达８８％。     

9′-取代吲哚啉螺噁嗪衍生物的合成与光谱性质

将2个9′-羟基吲哚啉螺萘并(口恶)嗪衍生物(Ⅰa、Ⅰb),进一步以N,N′-二环己基碳二酰亚胺为脱水剂、4-二甲氨基吡啶为催化剂合成了2个9′-丙烯酰氧基吲哚啉螺萘并(口恶)嗪衍生物(Ⅲa,Ⅲb)和2个9′-(α-呋喃丙烯酰氧基)吲哚啉螺萘并(口恶)嗪衍生物(Ⅴa,Ⅴb).通过元素分析、1HNMR和IR对产物的结构进行了表征.将化合物Ⅲa的乙醇溶液浸渍在脱脂棉上,经太阳光照射由无色变为蓝色;当脱脂棉移至阴暗处后,蓝色慢慢变淡消失.光致变色过程循环50次无异常发生,显示出良好的光致变色性能.     

一种新的双(苯并-15-冠-5)的合成

在Pedersen首次合成的冠醚中,有关苯并-15-冠-5的产品就有六种,即:苯并-、萘并-、环己并-、叔丁基苯并-、叔丁基环己并-和萘烷并-15-冠-5。在以后的十几年中,带有各种取代基的苯并-15-冠-5相继问世。这些冠醚的合成,大大丰富了冠醚品种,为研究冠醚的应用提供了条件。本工作参照文献[1,2,8]合成了苯并-15-冠-5、4’-硝基-苯并-15-冠-5、4’-氨基-苯并-15-冠-6,还合成了一种新的双冠醚。合成4’-氨基-苯并-15-冠-5,本多采用加压氢化还原法。这种方法因用专门设备受到了限制。我们参照文献[8],采用钯-碳催化、水合肼还原,成功地合成了4’-氨基-苯并-15-冠-5,方法简便、快速、产率也高。我们注意到,如在苯环上存在其它推电子基团的芳胺,在甲基化时,由于苯环强烈地活化,不仅氨基本身被过量的甲基化试剂所甲基化,而且苯环上的其     

苄氧基苄基(口恶)唑酮类手性诱导试剂的合成研究

以N-Boc-L-酪氨酸乙酯为原料,经过酚羟基保护、酯基还原、氨基脱保护得到氨基醇,利用N,N-二甲基甲酰胺乙缩醛制备(口恶)唑啉环,在氨基锂作用下,与硒(硫)作用分别得到(4S)-4-(4'-苄氧基)苄基-(口恶)唑-2-硒酮和(4S)-4-(4'-苄氧基)苄基-(口恶)唑-2-硫酮手性助剂,总产率分别为39.2%和...     

吲哚啉苯并螺呲喃类化合物的合成和应用

吲(口朶)啉苯并螺吡喃类化合物具有明显的光致变色性能。我们合成了6′-碘-1,3,3-三甲基吲(口朶)啉-2-螺环-2′-苯并吡喃及一些不同取代的吲(口朶)啉苯并螺吡喃化合物并对其色变性能进行了初步探讨。用这些化合物与光致抗蚀干膜G11胶制成了一种新型光致变色抗蚀干膜。将底片覆盖在此膜上,经紫外线照射后呈现出明显的色差,显示出的图象可保留24小时以上。     

苯并-12-冠-4与二苯并-24-冠-8的“铸型”(模板)合成

在现有的几百种冠醚化合物中,二苯并-24-冠-8(DB24C8)仍是科研工作中最常见的一种。在某些重金属离子(包括锕系元素)的分离和离子选择电极等方面可见有关文献。对于苯并-12-冠-4(B12C4)来说,由于其腔孔大小与锂离子相当,也可望用作锂离子的络合剂。最近有人指出其双冠醚(biscrown ether)有可能用于钠和过渡金属离子的分离。     

可溶性聚喹(口恶)啉

美帝海军军械实验室曾由■制得了可溶性的聚喹(口恶)啉。单体制备路线如下■得率超过60%。(Ⅰ) 和3,3′—二氨基联苯胺或3,3′,4,4′—四氨基二苯醚在间—甲酚迥流经一步溶液缩聚得到可溶解的高分子量的线性聚喹(口恶)啉。     

文摘选录

用三氟甲基取代化合物合成两种新的铬精冠醚(Chromogenic Crown Ethers)成功地萃取含钠溶液中的钾,文章对这种冠醚进行了评价及光谱测定。这些冠醚是4'-(2″,6″-二硝基-4″-三氟甲基苯)氨基苯骈15-冠-5(4TF)及4″-(2″,4″-二硝基-6″-三氟甲基苯)氨基苯骈15-冠-5(6TF)。这些冠醚有最大λ值及复杂和不复杂试样的克分子吸收率及萃取效率。如6TF在3000 ppm钠离子存在的情况下可以萃取5～700 ppm的钾离子。这些冠醚对碱及碱土金属离子选择钾有特殊本领,其电子效应好,在有机溶剂中能改进水溶解度。(卓)     

管道法合成N,N‘—双（4’—苯并—15—冠—5基）对苯二甲酰胺

采用对苯二甲酰氯与４‘－氨基苯并－１５－冠－５－通过管道法在无水苯中缩合，制得双型双冠醚Ｎ，Ｎ’－双（４‘－苯并－１５－冠－５基）对苯二甲酰胺。该法反应快速，产率达８８％。     

磺胺喹(口恶)啉的合成

<正> 前言磺胺喹(口恶)啉(Sulfaquinoxaline):化学名4-氨基-N-2-喹(口恶)啉基苯磺酰胺(4-Amino-N-2-quinoxalinylbenzene Sulfonamide)是从五十年代发展起来的一种能有效地预防和治疗家禽、家畜球虫病的药物,目前国外仍广为应用。本药易被肠道吸收,停药后血药浓度逐渐下降,故连续使用不会引起积累中毒,无抑制生成及免疫抑制作用。在出现病症后72小时内立即进行治疗,可获满意疗效。本品同时又是畜禽生长促进剂,具有促进生长,改善饲料转化率的作用。用药量少,成本低,是一个优良的预防和治疗球虫病药。     

氨基乙酸衍生二苯并-18-冠-6的合成研究

采取两种不同的方法,即分别以氨基乙酸和二溴二苯并-18-冠-6(摩尔比为2∶1)或者以氯乙酸和二氨基二苯并-18-冠-6(摩尔比为2∶1)为原料,在回流温度下,合成氨基乙酸衍生二苯并-18-冠-6,其中用二氨基二苯并-18-冠-6和氯乙酸作用下,回流7 h产率较高,可达80%。目标化合物由红外、核磁共振及元素分析等手段进行表征。     

超低介电常数氟化聚酰亚胺合成与性能

分别以4,4′-联苯醚二酐(ODPA)和4,4′-(4,4′-异丙基二苯氧基)二酞酸酐(BPADA)为酸酐单体、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基苯)]六氟丙烷(HFBAPP)为胺类单体,采用两步法制备了两种聚酰亚胺(PI)薄膜(PI-1和PI-2).采用傅里叶变换红外光谱仪对薄膜的结构进行了表征,采用差示扫描量热仪和热...     

含三嗪环的双冠醚（Ⅲ）

测定的七种三嗪环桥联的双冠醚氯仿溶液对苦味酸碱金属盐(钾、铷)水溶液的萃取平衡常数表明,在三嗪环上带有脂溶性较大的取代基的双冠醚具有较高的萃取能力。还报道了两个新双冠醚的合成。     

含磺酰胺桥类染料中间体的合成与表征

合成了两种磺酰替苯胺类染料中间体3′-甲基-4,4′-二氨基苯磺酰替苯胺(Ⅳ)和2′-甲氧基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺(Ⅶ)。合成步骤如下:(1)邻甲苯胺、对甲氧基苯胺的氨基保护后,分别与氯磺酸反应得3-甲基-4-乙酰氨基苯磺酰氯(Ⅰ)和2-甲氧基-5-乙酰氨基苯磺酰氯(Ⅴ);(2)对氨基乙酰苯胺(Ⅱ)分别与Ⅰ、Ⅴ在w(CH3COOH)=5%的醋酸中反应,所得缩合物水解得产品Ⅳ、Ⅶ。产品经过IR1、HNMR1、3CNMR、MS表征确定了结构。胺化反应优化条件均为:n(Ⅰ或Ⅴ)∶n(Ⅱ)=1.1∶1,反应温度45℃,反应时间2 h,产率分别为89.37%、87.68%。     

重氮氨基苯类化合物的合成

1886年Strefeild提出重氮氨基化合物中亚氨基上的氢原子可被金属置换。但是,如何提高亚氮基上氢原子的活性以及作为显色剂在分析化学中的应用,却没有引起注意。重氮氨基化合物的骨架为两个游离价键可连接不同的基团,形成为数众多的化合物。经初步研究发现,两个游离价键只有连接两个芳环,且芳环上有强吸电子基如硝基、磺酸基、卤素等,才可用作显色剂。此类试剂于苛性钾溶液中的玫瑰红色可被汞(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、钯(Ⅱ)等离子减退,用分光光度法测定痕量镉、汞、银、钯等元素具有较高的灵敏度。而这类试剂的合成方法,迄今似尚未被重视。我们经过试验,摸索出一种操作简便、反应快、收率好的合成方法。用该法合成了4,4′-二硝基重氮氨基苯(DNAAB)、2,4,4′-三硝基重氮氨基苯(TNAAB)、2,4,4′-三硝基-2′-氯重氮氨基苯(2-Cl TNAAB)、2,2′-二氯-4,4′-二硝基重氮氨基苯(2,2′-D ClDNAAB》、2,4-二硝基-4′-磺酸基重氮氨基苯(DNSAAB)等显色剂。     

从黄樟油制取1-(3′,4′-亚甲基二氧基)苯-1-丙烯的研究

1-(3′,4′-亚甲基二氧基)苯-1-丙烯俗称异黄樟素,是合成香兰素、藜芦醛、洋茉莉醛等香料与(口恶)吗乙醇及其衍生物等高效镇痛剂的重要中间体。异黄樟素可由黄樟油中的1-(3′,4′-亚甲基二氧基)苯-2-丙烯(俗称黄樟素)异构化制得。     

Mills缩合反应制备不对称偶氮苯酚化合物的研究

以苯酚和芳胺为原料分两步合成了四种偶氮化合物。首先由苯酚直接亚硝化的方法来制备对亚硝基苯酚,再与芳胺(苯胺、对苯二胺、邻苯二胺、邻氨基乙酰苯胺)通过缩合反应制备了系列偶氮苯酚,分别为4-羟基偶氮苯、4-氨基-4′-羟基偶氮苯、2-氨基-4′-羟基偶氮苯、2-乙酰氨基-4′-羟基偶氮苯。通过比较这四个化合物的制备条件和产率,考察了酚羟基、氨基等取代基对Mills反应的影响。