-呋喃丙烯酸的合成研究

在吡啶介质中,以六氢吡啶为缩合剂,通过糠醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成了α-呋喃丙烯酸,并对影响产率的因素进行了研究.结果表明,当n(糠醛)∶n(丙二酸)∶n(吡啶)∶n(六氢吡啶)=1.000∶1.400∶2.400∶0.025时,在95℃下反应2.5h,呋喃丙烯酸的产率为92.8%,质量分数为99.5%.     

N-乙基-3-咔唑丙烯酸的合成及性质研究

用N-乙基咔唑合成N-乙基-3-咔唑甲醛,在吡啶介质中以六氢吡啶为缩合剂,通过N-乙基-3-咔唑甲醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成N-乙基-3-咔唑丙烯酸,并对影响产率的因素进行了研究。结果表明,当n(N-乙基-3-咔唑甲醛)∶n(丙二酸)∶n(吡啶)∶n(六氢吡啶)=1.0000∶3.0000∶2.0000∶0.0015时,在105℃下反应2h,N-乙基-3-咔唑丙烯酸的产率为85%,纯度为99.45%。     

α-呋喃丙烯酸合成工艺改进

苯胺在糖醛和丙二酸的Knoevenagel反应中有较好的催化活性。在反应中加入稀释剂苯,可提高收率6%。实验确定的优化条件如下:丙二酸∶糠醛∶苯胺∶吡啶∶苯=1.1∶1 0∶0 1∶2 2∶2 0(mol),反应温度95℃,反应时间3h。优化条件下α 呋喃丙烯酸的收率为98%。稀释剂苯回收率约为95%。     

DMAP催化合成α-呋喃丙烯酸

糠醛、乙酸酐为原料,用4-二甲氨基吡啶(DMAP)作催化剂,在吡啶存在下,经Perk in反应一步合成了α-呋喃丙烯酸。考察了原料配比、反应温度和时间以及吡啶和DMAP用量对产物收率的影响,优化的工艺条件为:n(糠醛)∶n(乙酸酐)∶n(DMAP)∶n(吡啶)=1∶3∶0.05∶1,反应温度140℃,反应时间30 m in,产物最终收率可达89.2%。     

香料2-呋喃丙烯酸正丙酯的合成研究

以糠醛为起始原料，与丙二酸、正丙醇等反应合成2—呋喃丙烯酸正丙酯，对反应条件进行了研究，在最佳反应条件下，2—呋喃丙烯酸0．2mol，正丙醉0．7mol，环己烷70mL，对甲苯磺酸4．5-5g，反应时间4h，酯化反应收率达到90%。     

SO42-/ZrO2催化香料α-呋喃丙烯酸丁酯的合成

采用SO42-/ZrO2作催化剂,在无溶剂条件下,糠醛经Knoevenagel缩合和酯化反应一锅法合成了香料α-呋喃丙烯酸丁酯.结果表明,在糠醛0.1 mol,丙二酸0.1 mol,催化剂0.96 g,反应80 min条件下,糠醛与丙二酸发生Knoevenagel缩合得到α-呋喃丙烯酸,糠醛转化率99.1%;产物不经分离直接与0.13 mol丁醇酯化反应2 h合成了α-呋喃丙烯酸丁酯,产率92.5%,产物具有焦糖样甜香并兼有微弱水果香气.催化剂重复使用8次后活性无显著降低.     

无溶剂条件下SO42-/ZrO2催化α-呋喃丙烯酸酯的简便合成

在无溶剂条件下,以SO24-/ZrO2作催化剂,糠醛与丙二酸发生Knoevenagel缩合得到α-呋喃丙烯酸,产物不经分离,直接与醇酯化合成了一系列α-呋喃丙烯酸酯。实验结果表明,在糠醛0.10mol,丙二酸0.10mol,醇0.13mol,催化剂0.96g,缩合反应1.5h,酯化反应2h的条件下,α-呋喃丙烯酸酯的产率为84.2%～96.1%,含量达99%以上。催化剂重复使用6次后,仍具有较高的催化活性。     

肉桂酸的合成研究

研究了在吡啶介质中，以六氢吡啶为缩合剂，通过苯甲醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成了肉桂酸，该法具有工艺简单，产率高，反应无污染，产物分离纯化容易，操作方便等优点。分别研究了反应物配比、缩合剂用量、反应温度、反应时间等因素对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件为：苯甲醛与丙二酸物质的量之比为1．0：1．2，苯甲醛、吡啶与六氢吡啶物质的量之比为1．0：2、4：0．025，在95℃下回流2．0h，产率达89．19％，质量分数达98．19％。     

4,5-二氯甲基-3-羟基-2-甲基吡啶的合成

研究了合成 4,5 二氯甲基 3 羟基 2 甲基吡啶时 ,催化剂对产率和产品颜色的影响 ,当使用酰胺类复配催化剂并且n(VB6)∶n(SOCl2 )∶n(复配催化剂 ) =1 0∶13 0∶0 1时 ,反应温度为 5 5℃和 6 0℃ ,反应时间共 1 5h ,用盐酸分解二氯亚砜时间大于 0 5h ,产率为 99%。     

反式对二甲氨基苯丙烯酸的合成工艺研究

本文以对二甲氨基苯甲醛和丙二酸为原料,经Knoevenagel反应合成了反式对二甲氨基苯丙烯酸,通过正交试验对影响反式对二甲氨基苯丙烯酸合成的因素进行分析。结果表明当对二甲氨基苯甲醛∶丙二酸摩尔比为1∶1.15,吡啶为对二甲氨基苯甲醛质量的5%,有机碱催化剂为对二甲氨基苯甲醛质量的3%时,反应效果最佳,此时反式对二甲氨基苯丙烯酸产率为46.18%。     

无溶剂条件下SO2-4/ZrO2催化α-呋喃丙烯酸酯的简便合成

在无溶剂条件下,以SO42-／ZrO2作催化剂,糠醛与丙二酸发生Knoevenagel缩舍得到α-呋喃丙烯酸,产物不经分离,直接与醇酯化合成了一系列α-呋喃丙烯酸酯.实验结果表明,在糠醛0.10 mol,丙二酸0.10 mol,醇0.13 mol,催化剂0.96g,缩合反应1.5h,酯化反应2h的条件下,α-呋喃丙烯酸酯的产率为84.2％～96.1％,含量达99％以上.催化剂重复使用6次后,仍具有较高的催化活性.     

丙二酸二乙酯的相转移催化烃基化反应研究

以价廉的季铵盐 A-1为相转移催化剂 ,无水 K2 CO3 为碱 ,在无溶剂条件下研究了丙二酸二乙酯与正溴丁烷及其他中长碳链卤代烃的烃基化反应。反应物摩尔比为 n(CH2 (CO2 Et) 2 )∶ n(RX)∶ n(K2 CO3 )∶ n(A-1 ) =1∶ 1 .2∶ 1 .3∶0 .0 3 ,回流反应 2 h,产率均在 90 %以上。     

新型香料α-呋喃甲醇丙酸酯的合成

以α-呋喃甲醇和丙酰氯为原料,以六氢吡啶为催化剂,无水碳酸氢钠为缚酸剂合成了α-呋喃甲醇丙酸酯。经正交试验得出优化的反应条件为：n(呋喃甲醇)：n(丙酰氯)=1．0：1．4;n(六氢吡啶)：n(NaHCO3)：n(呋喃甲醇)=0．08：1．5：1．0;溶剂的用量为60ml(以呋喃甲醇0．1mol计),在此条件下合成的α-呋喃甲醇丙酸酯的收率为83．6％,产品的质量分数为99．9％。     

2-(3-(呋喃-2-基)丙烯酰胺基)3-苯基丙酸的制备工艺研究

以2-呋喃丙烯酸和L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐为原料制备了2-(3-(呋喃-2-基)丙烯酰胺基)3-苯基丙酸()。并优化了中间体3-(2-呋喃基)丙烯酰基-L-苯丙氨酸甲酯()工艺条件。优化条件为:反应温度5℃,原料n(2-呋喃丙烯酸)∶n(L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐)∶n(苯并三氮唑-1-基氧基三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸盐(BOP)=0.90∶1.00∶2.00,反应溶剂二氯甲烷,反应时间20 h;水解得的适宜温度为20℃,总收率为87.53%,纯度为98.55%。工艺收率高、成本低,适合工业化生产。     

微波辐射法合成香豆素-3-甲酸乙酯的研究与教学实践

以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,用微波辐射法合成了香豆素-3-甲酸乙酯,通过单因素考察得出了最佳反应条件:微波辐射时间为8 min,n水杨醛∶n丙二酸酯=1∶1.17,催化剂六氢吡啶用量是水杨醛的7.7%(摩尔百分数),无水乙醇作溶剂,产率达88.8%,在此条件下,又研究了同炉多组实验,并应用于实验教学中,得到了良好的教学效果。     

葫芦巴内酯的简便合成

以丙二酸二乙酯 (Ⅰ )为原料 ,经Grignard反应合成α 丁酮酸乙酯 (Ⅱ ) ,产率为 45 %。乙醛在室温下 ,用碳酸钾做催化剂 ,加入适量的α 丁酮酸乙酯 ,n(α 丁酮酸乙酯 )∶n(碳酸钾 ) =1 0∶1 1,反应 1 5h ,可得葫芦巴内酯 (Ⅲ ) ,产率为 6 7%。合成得到的Ⅲ经IR、GC -MS和1HNMR进行了鉴定。     

Co-ZSM-5分子筛催化剂上醛氨缩合反应条件的研究

研究了在Co-ZSM- 5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应 ,考察了催化剂焙烧温度、反应温度、催化剂用量、原料配比n(甲醛 )∶n(乙醛 )、N值 [n(氨 )∶n(原料 ) ]、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响 ,系统地研究了醛氨缩合反应的规律 ,并优化了反应条件。研究显示反应条件在焙烧温度 450～ 60 0℃、反应温度 40 0～ 50 0℃、常压、原料配比为 1 /4～2 /3、N值为 1 5～ 2 5下 ,醛氨缩合反应的选择性较高 ,烷基吡啶的产率可达 85 %以上     

医药中间体5-氨基-2,4,6-三碘异酞酸的制备

以间苯二甲酸为原料 ,经硝化、还原与碘化 ,合成非离子含碘造影剂的中间体 5 氨基 2 ,4,6 三碘异酞酸。 (1)硝化反应 ,n(硫酸 )∶n(硝酸钠 )∶n(间苯二甲酸 ) =7 9∶2 2∶1 0 ,温度 70℃下反应 3h ,产率为 86 7% ;(2 )还原反应 ,n(铁粉 )∶n(硝基物 ) =3 0∶1 0 ,回流反应 3h ,产率为78 1% ;(3)碘化反应 ,n(氯化碘 )∶n(氨基物 ) =3 3∶1 0 ,90℃下反应 3h ,碘化反应产率为76 2 %。每步均经改进 ,总收率为 5 1 6 % ,所得产品熔点、UV、IR、1HNMR、13CNMR等数据与文献报道一致     

DL-丝氨酸简便合成

以丙二酸二乙酯(DEM)、冰醋酸、亚硝酸钠为原料合成肟基丙二酸二乙酯(DEOM),n(DEM)∶n(HAC)∶n(Na NO2)=1∶1. 8∶1. 2,反应温度45℃,收率为96. 2%(以丙DEM计)。DEOM与甲醛、催化剂A进行羟甲基化反应,然后与还原剂B进行还原反应,再经水解、脱羧得到DL-丝氨酸,n(DEOM)∶n(CH2O)∶n(催化剂A)∶n(还原剂B)=1. 0∶1. 2∶1. 2∶3. 5,甲醛浓度15%(%),羟甲基化反应温度45℃,还原反应温度100℃,DL-丝氨酸收率为86. 8%(以DEOM计)。     

超声波辐射合成香豆素-3-羧酸乙酯

以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,六氢吡啶为催化剂,超声波辐射下合成了香豆素-3-羧酸乙酯,其结构经IR和元素分析表征。考察了超声波辐射时间和辐射功率对反应的影响。结果表明,在450 W辐射反应25 min,水杨醛4.0 g(0.033 mol),n(水杨醛):n(丙二酸二乙酯)=1∶1.20,六氢吡啶0.25 mL的条件下,香豆素-3-羧酸乙酯的收率达到91%以上。