解决CO_2溶解度问题

匹得堡大学发现了一种溶解于超临界 CO2(Sc CO2 )中的亲 CO2 物体。这类增溶剂可以使超临CO2 的用途扩展到代替传统的有机溶剂作为反应介质。一般用的亲 CO2 增溶剂 ,比如聚硅氧烷或复合碳氟化合物如用于大规模生产中显得过贵。由 EricBeckman领导的研究人员报道了这种廉价物质的合成。这种强烈亲 CO2 共聚物是由环氧丙烷和 CO2合成。这种聚合物的形成是用了一种在反应期间持续连接聚链的铝催化剂。他们认为这种连接催化剂为反应提供了一个“靶子”,以连接其它的官能团并拼接有用试剂。研究者他们的设计方案能从低成本的粗原料中开发…     

硝基苯液相催化加氢制备苯胺的研究进展

介绍了苯胺生产中硝基苯液相催化加氢制苯胺工艺,并对目前研究的硝基苯乙醇重整制氢、CO/H2O还原、超临界二氧化碳低温合成苯胺的工艺做了简述,说明我国应继续研究和推广催化加氢制取苯胺清洁生产工艺;另外着重介绍了液相加氢催化剂体系中的镍系催化剂和贵金属催化剂的研究进展。液相催化加氢多采用贵金属催化剂和高活性、制备工艺复杂的催化剂,生产成本较高,开发价廉、高效并能满足绿色化工要求的新型催化剂是今后工作的重点。     

γ-丁内酯合成研究的新进展

评述了γ-丁内酯合成研究的进展,重点介绍了一些绿色环保的新工艺,如:顺酐加氢与1,4-丁二醇脱氢偶合法、糠醛加氢与1,4-丁二醇脱氢偶合法以及顺酐超临界CO2流体加氢法等,在这些新工艺中广泛采用无毒害的催化剂和溶剂。加氢和脱氢耦合法可将加氢反应的放热用于脱氢反应的供热,减小了过程的热效应,可有效避免反应器的局部过热或过冷;脱氢反应释放的氢可用于加氢反应,整个过程无氢消耗,具有能量和原子的经济性,显著地提高了整个过程的效率。顺酐超临界CO2流体加氢采用无害的溶剂替代昂贵的溶剂,且催化剂和产物易于分离。指出今后的研究方向是开发具有高效、高选择性的催化剂和新的对环境友好的合成工艺。     

碳酸钾催化苯酚在超临界CO2中合成水杨酸的实验研究

在超临界CO2中以K2CO3为催化剂,由苯酚一步直接合成了水杨酸.改进了传统的有机酚酸(Kolbe-Schmitt 反应)的两步法合成工艺.在CO2压力4～14 MPa、温度160～220℃,考察温度、压力、反应时间、催化剂用量等条件对水杨酸收率的影响.水杨酸最高得率接近54%,产物的选择性在99%以上,副产物有极少量...     

甲醇市场格局急剧变化投资还需谨慎

在基础有机化工原料中，甲醇消费量仅次于乙烯、丙烯和苯，是重要的大宗化工产品。目前甲醇主要生产工艺有德国Lurgi的低压合成工艺、英国ICI的低压合成工艺和自热式LCM合成工艺。这些甲醇合成工艺基本相似，只是在天然气转化、甲醇合成、甲醇精制和热量回收等方面各有建树。近年来ICI、Lurgi、Haldor Topsoe、Krupp-Uhde等技术开发商对甲醇传统工艺的工艺流程、催化剂及反应器构造等方面做出了许多改进，并在液相甲醇合成、超临界合成等工艺开发及甲烷、CO2、生物质等新原料路线的开发中取得一定进展。全球甲醇市场东移。     

CO气相偶联合成草酸二甲酯Pd/α-Al_2O_3催化剂失活与再利用

作为合成气制乙二醇关键步骤之一,CO与亚硝酸甲酯合成草酸二甲酯备受关注。综述了近年来CO气相偶联合成草酸二甲酯Pd/α-Al_2O_3催化剂失活与再利用研究进展,探讨催化剂再利用工艺存在的问题,指出应根据在工业应用中出现的问题对Pd/α-Al_2O_3催化剂进行失活研究,在此基础上开发针对性的再生工艺;钯催化剂回收方面萃取法和吸附法逐渐成为研究重点,高效、低耗、短流程绿色工艺的开发是失活钯催化剂再利用的发展方向。     

C307型中低压合成甲醇催化剂应用效果好

由南化集团研究院开发完成的C307型中低压合成甲醇催化剂，适用于各种原料、各种工艺、各种类型的反应器，催化CO、CO2和H2合成甲醇的反应（尤其是中低压反应）。     

由合成气制造甲醇和氨

合成气是含有 CO,N_2,H_2的气体。这种合成气通过以铜为基础的催化剂,CO 和 H_2就部分地转变成甲醇。这种工艺分两步进行。第一步是在原有的水蒸汽存在下进行反应。第二步是在足够的水蒸汽存在下,使没有变成甲醇的全部 CO 变换为 CO_2。接着,分离出甲醇。未反应的气体,在催化剂上转变成氨。这种工艺方法的优点是,跟以前的方法相比,设备简单,且有伸缩性,可同时合成甲醇     

CO气相偶联合成草酸二甲酯Pd/α-Al2O3催化剂失活与再利用

作为合成气制乙二醇关键步骤之一,CO与亚硝酸甲酯合成草酸二甲酯备受关注。综述了近年来CO气相偶联合成草酸二甲酯Pd/α-Al₂O₃催化剂失活与再利用研究进展,探讨催化剂再利用工艺存在的问题,指出应根据在工业应用中出现的问题对Pd/α-Al₂O₃催化剂进行失活研究,在此基础上开发针对性的再生工艺;钯催化剂回收方面萃取法和吸附法逐渐成为研究重点,高效、低耗、短流程绿色工艺的开发是失活钯催化剂再利用的发展方向。     

金属醋酸盐复配催化剂催化超临界CO2一步法合成碳酸二甲酯

由CO2合成碳酸二甲酯(DMC)是CO2资源化的重要途径之一。超临界CO2因具有独特的溶解和传递性能,在合成反应中可既作反应物,又作反应溶剂。本实验以超临界CO2、环氧丙烷和甲醇作为反应物,选用金属醋酸盐与K2CO3、KI复合催化一步合成DMC。在温度130~170℃、CO2压力2~14 MPa条件下,考察了催化剂用量、物料配比、温度、压力、反应时间等条件对DMC产率的影响,产物采用气相色谱以内标法进行定量分析。结果表明,当醋酸锌复合催化剂配比为K2CO3:KI:Zn(CH3COO)2=1:1:2时,在合适的反应条件下(催化剂用量4%,物料配比8:1,160℃、7.4MPa,反应4 h),环氧丙烷转化率可达95%,DMC产率可达54.3%。     

二氧化碳与环氧烷加成反应的金属配合物催化剂及活化机理研究进展

综述了环氧烷与CO2开环加成反应合成环状碳酸酯的金属配合物催化剂的研究进展,讨论了金属配合物催化活化环氧烷和CO2完成环加成反应的活化机理,为CO2的化学利用及环氧烷合成环状碳酸酯工艺的研究、开发与应用提供参考。     

超临界CO2中苯酚(钠)合成水杨酸反应动力学

在高压反应釜中,分别以苯酚钠和苯酚为原料,以无水K2CO3为催化剂,实验考察了超临界CO2中酚钠合成水杨酸及苯酚直接合成水杨酸的反应过程.根据实验结果,提出可能的反应机理为苯酚(钠)可逆生成水杨酸,然后在高温下进一步形成聚合物,建立了可逆反应的动力学模型.由实验得到的不同温度下苯酚(钠)转化率数据计算得到了超临界CO2...     

反胶团在超临界CO_2萃取中的应用

近年来超临界流体萃取技术倍受人们青睐,超临界CO2作为有机溶剂的替代者促进了绿色工艺的发展。对于相对分子质量大的或亲水性分子及金属离子,CO2并不是一种好溶剂。采用反胶团体系可解决这一难题并开发许多新的工艺。本文概述了超临界CO2中反胶团技术的发展概况,重点阐述了反胶团在超临界CO2萃取中的应用。     

超临界条件下甲醇合成的气液传质系数测定

以液体石蜡为惰性液相载体,正己烷为超临界介质,合成气制甲醇为研究体系,测定了超临界条件下三相浆态床中甲醇合成的气液传质系数。在反应温度238℃、合成气分压3.7 MPa、气体空速2744 h^-1条件下,通过不断增加催化剂浓度提高气液传质阻力和反应阻力的相对大小,采用外推法获得完全处于气液传质控制下的气液传质系数。计算结果表明：催化剂浓度对CO的气液传质系数的影响较大,而对CO₂的气液传质系数的影响较小;液相条件下CO、CO₂的气液传质系数分别是0.161、0.03 s^-1,而超临界三相甲醇合成中CO、CO₂的气液传质系数分别是0.199、0.042 s^-1,说明三相浆态床甲醇合成中引入超临界流体利于气液传质,验证了超临界介质中三相甲醇合成的优越性。     

合成气制多碳醇技术进展

综述了合成气(CO+H_2)制多碳醇的工艺及催化剂研究进展。详细介绍了相关的工艺开发国内国外状况,对铑基催化剂、改性甲醇合成催化剂(高压/高温、中压/低温)、改性FT催化剂和含碱金属硫化物等常用四种合成气制多碳醇催化剂进行了详述,并简要分析了工艺因素对多碳醇合成的影响。近年来,改性的FT催化剂受到关注,特别是Co Cu、Cu Fe基体系催化剂研究取得了一定进展。     

几种合成气的净化工艺浅析

合成原料气的净化是生产中至关重要的工序，原料气微量（CO＋CO2）超高将导致氨合成催化剂中毒而无法运行。目前我国以煤为原料固定层气化的大多数中小氮肥厂采用铜洗法脱除微量（CO＋CO2）。传统的铜洗法是一种较为落后的净化工艺，存在着设备多、工艺复杂、操作麻烦而物耗高、又是生产中的主要环境污染源等缺点。随着耐硫低温变换催化剂的开发和精脱硫技术的发展，近期中小氮肥厂在原料气净化中相继出现联产甲醇、甲烷化、     

超临界CO_2中合成的聚丙烯腈的性能研究

通过对超临界CO2 中合成的聚丙烯腈的相对分子质量、热稳定性、白度以及聚合物中微量单体含量等测试 ,研究了在超临界CO2 下所得聚丙烯腈的性能与合成工艺的关系。此外 ,通过纺丝实验 ,探索了聚合产物PAN的加工性能 ,得到了纤度为 3dtex左右、并具有一定强力的单孔纤维     

其他

日本公司开发食品用超临界CO2消毒工艺 日本岛津(Shimadzu)和北海(Hokkai)容器两公司已联手研究超临界CO2连续消毒工艺,目的是用于食品的工业加工处理。这种称为“微泡技术”的工艺可在室温下快速进行软饮料和其它液态食品的杀菌消毒,而不会损坏食品的味道。2001年6月在北海容器公司的群马县馆林工厂内建成1套规模为2L/min的中试装置,以便通过试运转考验,为工业化生产做准备。双方还将开发相关的适用技术,包括酶的钝化和胞内有用物质的回收。两公司期望于     

超临界二氧化碳中合成环碳酸酯的催化剂研究进展

超临界二氧化碳(sc CO2)是一种环境友好型溶剂,它作为传统有机溶剂的替代品已被广泛应用于绿色化学过程的开发。其中,环氧化合物在超临界二氧化碳中制备环碳酸酯是实现二氧化碳高附加值转化的有效途径之一。本文回顾了近年来在超临界二氧化碳中合成环碳酸酯的研究进展,着重介绍了不同种类的催化剂,包括金属配合物、季盐、二元催化体系、离子液体、金属氧化物、有机小分子及其他类型催化剂在该反应体系中的应用,突出了超临界二氧化碳既作为溶剂,又作为反应物的双重优势。从经济和环境角度考虑,离子液体或季盐等有机催化剂具有更好的工业化应用前景。同时,指出了高效和绿色催化体系设计和创制是该研究领域的关键。     

载体制备工艺对Pt/CA催化剂甲醇氧化催化性能的影响

比较研究了炭气凝胶(CA)的制备工艺条件对其表面微观结构及以其为载体的催化剂Pt/CA甲醇氧化催化活性的影响.结果表明,常压干燥制得的CA表面以微孔为主,而超临界CO2干燥制得的CA表面主要以中孔为主,而且比表面积、表面孔容和平均孔径更大;超临界CO2干燥比常压干燥更适合制备高活性甲醇氧化Pt/CA催化剂的载体材料;CA制备过程中催化剂Na2CO3的用量(常用R/C表示,其中R代表制备CA的原料间苯二酚,C代表制备CA的催化剂Na2CO3)为200至1000的范围内,R/C的增大会引起超临界CO2干燥制得CA的表面平均孔径随之增加,R/C为300时制得的CA具有最大的BET比表面积和表面孔容,以其为载体制得的催化剂具有最好的甲醇氧化催化性能.