3-甲氧基-4-羟基苯甲醛Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

由４－氨基－３，５－二取代－１，２，４－三唑与３－甲氧基－４－羟基苯甲醛反应得到两种Ｓｃｈｉｆ碱（１）和（２），将这两种Ｓｃｈｉｆ碱作为配体（Ｌ），分别与金属高氯酸盐Ｃｕ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ和Ｃｏ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ反应得到四种单核配合物，并通过元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导率、室温磁化率等手段对配合物进行了表征。认为该配合物为２∶１型（Ｌ∶Ｍ），金属离子（Ｍ）为四配位，分别与两个配体羟基、甲氧基中的氧配位。首次将这类配体和配合物作为均相催化剂，考察其对ＣＯ２与环氧乙烷合成碳酸乙烯酯的催化性能，并择述了其催化作用的几种可能机理。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究：II.Fe2（SO4）3／γ …

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ４＾２－／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ４＾２－及其与γ     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅱ.Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3对1-丁烯齐聚反应催化作用的考察

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是以酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ２－４／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ２－４及其与γ－Ａｌ２Ｏ３相互作用对产生新的酸中心有重要的作用。     

Ca调变Ni基催化剂甲烷部分氧化制合成气

在固定床流动反应装置上考察了不同反应条件对Ｃａ 调变Ｎｉ 基催化剂反应性能的影响。结果表明,当空速＜ ２－０ ×１０５ｈ － １ 时,随空速增加,反应性能也增加;当空速＞ ２－０ ×１０５ｈ － １ 时,空速对反应性能的影响较小;当 Ｖ（ＣＨ４）／ Ｖ（Ｏ２） ＝ １－８ ～２－１ 时,Ｖ（ＣＨ４）／ Ｖ（Ｏ２） 比减小,甲烷转化率增加、ＣＯ 及Ｈ２ 选择性变化不大;当 Ｖ（ＣＨ４）／ Ｖ（Ｏ２） ＞ ２－１ 时,增加 Ｖ（ＣＨ４）／ Ｖ（Ｏ２） 比,反应性能很快下降。在催化剂床层入口端加入少量贵金属Ｒｈ 催化剂可显著地降低反应的引发温度,反应性能不受影响。合适的高径比有利于提高反应性能,当高径比为０－３ ～０－６ 时有最佳的反应性能,在空速为２－０ ×１０５ｈ － １ ,Ｖ（ＣＨ４）／ Ｖ（Ｏ２） ＝ ２－０ ,Ｔｍ ＝ ９００ ℃时,Ｘ（ＣＨ４） ＞ ９６ ％ ,Ｓ（ＣＯ） ＞ ９５ ％ ,Ｓ（Ｈ２） ＞ ９９ ％ 。     

正丁烷氧化制顺酐V-P-O催化剂前驱物研究进展

介绍了５种Ｖ－Ｐ－Ｏ催化剂前驱物ＶＯＰＯ４·２Ｈ２Ｏ、ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２、ＶＯＨＰＯ３·１．５Ｈ２Ｏ、ＶＯＣｎＨ２ｎ＋１ＰＯ３·ｘＨ２Ｏ、ＶＯ（Ｈ２ＰＯ３）２的研究进展，评述了它们的特性，为Ｖ－Ｐ－Ｏ催化剂进一步发展提出了展望。     

苯-环己烷-甲基环己烷-DMF体系汽液平衡数据的测定与关联

采用改进的Ｒｏｓｅ釜，测定了１０１．３ｋＰａ下，苯（１）－ＤＭＦ（２）、环己烷（１）－ＤＭＦ（２）、环己烷（１）－甲基环己烷（２）３组二元体系，以及苯（１）－环己烷（２）－ＤＭＦ（３）三元体系，苯（１）－环己烷（２）－甲基环己烷（３）－ＤＭＦ（４）四元体系的ＶＬＥ数据。３组二元体系的ＶＬＥ数据均通过了积分法和微分法热力学一致性检验，应用ＮＲＴＬ和ＵＮＩ－ＱＵＡＣ模型及ＰＲ方程关联了二元体系的ＶＬＥ数据，并推算了上述三元和四元体系ＶＬＥ数据。     

胺和醇对α—磷酸锆的插层性能研究

用直接插入法将正丁胺和正癸胺插入α－Ｚｒ（ＨＰＯ４）２Ｈ２Ｏ，（简写为α－ＺｒＰ）制备了α－Ｚｒ（ＨＰＯ４）２（Ｃ４Ｈ９ＮＨ２）２Ｈ２Ｏ和α－Ｚｒ（ＨＰＯ４）２（Ｃ１０Ｈ２１ＮＨ２）２Ｈ２Ｏ，层间距分别是１．９４ｎｍ和３．２２ｎｍ。正丁胺的插入使α－ＺｒＰ的结晶水及层板羟基的热稳定性提高，插入的正丁胺在２２０～２７０℃可被脱除。用微波法直接将乙二醇插入α－ＺｒＰ，成功地制备了α－Ｚｒ（ＨＰＯ４）２（ＨＯＣ２Ｈ４ＯＨ）Ｈ２Ｏ，层间距是１．０７ｎｍ。用微波法直接将１－辛醇插入α－ＺｒＰ，得到的产物层间距为１．００ｎｍ。     

助剂对F－T合成Fe－Mn共沉淀催化剂的影响 Ⅲ．催化剂的MES表征

用穆斯堡尔谱（ＭＥＳ），考察了助剂Ｌａ、Ｋ、Ｖ、Ｚｎ对共沉淀Ｆｅ－Ｍｎ催化剂经焙烧、还原及Ｆ－Ｔ合成反应等不同过程后体相结构的影响。研究表明．４５０℃焙烧后，Ｆｅ－Ｍｎ催化剂由铁磁性和超顺磁性α－（Ｆｅ１－ｘＭｎｘ）２Ｏ３组成。助剂Ｌａ、Ｋ、Ｖ、Ｚｎ的加入均可使催化剂晶粒细化，其中尤以Ｌａ作用最强；还原后，Ｆｅ－Ｍｎ本底催化剂包含超顺磁α－（Ｆｅ１－ｘＭｎｘ）２Ｏ３、（Ｆｅ１－ｚＭｎｚ）Ｏ及α－Ｆｅ等物相，上述助剂的加入均可使α－Ｆｅ的量减少；同时助剂Ｖ、Ｚｎ还使催化剂中出现（Ｆｅ１－ｙＭｎｙ）３Ｏ４尖晶石新相；ＦＴ合成反应后，本底催化剂由超顺磁α（Ｆｅ１－Ｍｎｘ）２Ｏ３、（Ｆｅ１－ｚＭｎｚ）Ｏ、ｘ－Ｆｅ５Ｃ２、ε－Ｆｅ２．２Ｃ及（Ｆｅ１－ｙＭｎｙ）３Ｏ４等物相组成，助剂Ｌａ、Ｋ均使催化剂中碳化物的量增多，其中Ｌａ主要促进生成ε－Ｆｅ２．２Ｃ，而Ｋ则主要促进Ｘ－Ｆｅ５Ｃ２的生成；助剂Ｖ、Ｚｎ使碳化物的量减少，氧化物的量增多，且碳化物主要是ε－Ｆｅ２．２Ｃ。     

天然气－H_2O－CO_2转化制取合成甲醇原料气的研究 Ⅰ．反应条件对合成气组

用新研制的具有高抗结炭性能的负载型镍催化剂ＳＹＭ－１，模拟工业用变温固定床，进行了ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２体系制取合成甲醇用合成气的实验。结果表明，该催化剂对ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２反应具有良好的催化活性，能够制得工业合成甲醇用的合成气。甲烷的转化率和产物ＣＯ含量随温度升高而增加，随压力增大而下降。其较佳的反应条件为：反应温度９００℃；压力０．１～０．７ＭＰａ，甲烷空速５００～１５００ｈ－１；原料配比ＣＨ４：Ｈ２Ｏ：ＣＯ２＝１：（１．１～１．５）：０．３。     

Ni-P系乙烯齐聚催化剂活性物的探讨

研究了１，５－环辛二烯配位的Ｐ—Ｏ—Ｎｉ型螯合物（η３－Ｃ８Ｈ１３）Ｎｉ（Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＯＯ）（Ａ）和（η３－Ｃ８Ｈ１３）Ｎｉ（ｏ－Ｐｈ２ＰＣ６Ｈ４ＣＯＯ）（Ｂ）的合成与表征。用这种螯合物作单一的催化剂母体可进行乙烯齐聚反应，测试了反应前后螯合物Ａ的结构，同时与以ＮｉＣｌ２、Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＯＯＮａ或Ｐｈ２ＰＣ６Ｈ４ＣＯＯＮａ和ＮａＢＨ４为原料原位制备的催化剂的活性进行了比较。     

烟气轮机动叶片断裂分析

对进口的Ｅ—２３２型悬臂式两级烟气轮机的二级动叶片断裂进行了分析，其原因是由于材料热处理温度偏高、烟气中催化剂粉尘浓度高、叶片被冲蚀减薄而产生的疲劳断裂。最后提出了防止断裂的对策。     

催化烟机实际回收功率影响因素的探讨

通过对催化裂化装置烟机实际回收功率问题进行探讨,全面分析主风总量、装置加工量、烟机入口压力、烟机出口压力、烟机入口温度、气温、双动滑阀开度、烟机结垢等如何影响烟机实际回收功率。分析得出:烟机入口压力控制在252~264 kPa;烟机出口压力控制在5~8 kPa;烟机入口温度控制在674~680℃;关闭或稍开双动滑阀;优化反再操作,控制烟气中催化剂细粉含量在较低水平,烟机入口烟气催化剂细粉密度小于200 mg/m3;主风量调整过程要缓慢等结论使烟机实际回收功率保持在较高水平。同时提出多项维护烟机长周期高效运行的建议措施:严格控制烟机入口烟气温度小于680℃;烟机轮盘温度控制高限340~350℃,以防止催化剂细粉结垢严重;烟气管线加固保温以减少烟气输送过程中的热损失等,力保烟机高效长周期高效运行。     

催化裂化装置烟机入口管道的选材

在催化裂化装置中,从三级旋风分离器到烟气轮机入口管道的正常运行是保障烟气轮机正常工作的重要条件。因此烟气管道的材料选用是管道设计的重要一环。文章对常用的三种不锈钢材料进行了比较分析,明确指出了比较适用于烟气轮机入口管道的不锈钢材料。     

0.5Mt/a重油催化裂化装置三旋的技术改造

针对催化裂化能量回收装置高温烟气轮机(简称烟机)出现的故障,采用中国石油大学(华东)开发的新型导叶式旋风分离技术,提出了新型高效低阻型立管多管式三旋的改造方案。三旋出口烟气在线采样催化剂浓度与粒度分析表明:改造后三旋入口烟气中催化剂平均质量浓度为362.8 mg/m3(工况下湿基),主要是40μm以下的颗粒,其中10μm以下的颗粒占30%～50%,细颗粒含量较高;改造后三旋出口烟气中催化剂平均质量浓度为31.8 mg/m3(工况下湿基);已完全没有10μm以上的大颗粒,工况下三旋的总效率为91.2%。改造后烟机入口催化剂质量浓度及粒度指标远远低于控制指标,三旋分离性能指标完全达到烟机入口烟气的净化要求,保证了烟气轮机长周期安全运行。     

催化裂化装置烟气系统设备结垢分析与对策

分析了催化裂化装置烟气系统设备结垢的原因,认为所使用催化剂配方中添加的降烯烃成分是导致催化剂细粉粘附的直接原因;而装置扩能没有更换烟气系统设备导致设备超负荷运转也是产生结垢的重要原因;文丘里管型临界流速喷嘴的设计缺点,各级旋分器失效导致进入烟机的烟气粉尘含量超标,也是烟机叶片结垢的主要因素。利用停工检修的机会,更换一二级旋分器、更换临界流速喷嘴并扩大孔径、采用低速喷嘴取代高速喷嘴控制系统催化剂细粉含量,使烟气系统结垢标本兼治。再生烟气系统连续运行17个月,没有出现较明显的结垢现象。实现了再生烟气系统与装置的长周期同步安全运行。     

催化三旋失效分析及对策

三旋是催化裂化装置能量回收系统的重要设备,其高效运行对烟机及整个催化装置都具有非常重要的意义。镇海某大型催化装置因三旋失效引起烟机入口烟气催化剂粒度超标,曾造成烟机两套转子动叶片磨损,装置不得已停工消缺。文章从卧式三旋的结构特点入手,结合三旋检修情况,分析其失效原因主要是由于三旋排尘泄气系统堵塞造成的窜流返混以及单管结垢,着重分析其形成机理,并制定了相应的对策。     

电液控制高温蝶阀

介绍催化裂化装置能量回收系统烟机入口高温蝶阀的主要结构特点。工业应用结果表明，可减少烟气放空量3％～5％，增加烟气回收功率，经济效益显著。     

烟气轮机结垢机理及结垢过程浅析

烟气轮机(简称烟机)结垢是当前困扰机组运行的一个难题.文章对影响催化剂细粉颗粒附着的作用力进行了分析,并对催化剂细粉的烧结机理进行了探讨,分析了细粉浓度、细粉粒径、催化剂元素组成等对烟机结垢的影响.同时,还对催化剂细粉颗粒在烟气轮机中的结垢过程进行了进一步分析,得出烟机结垢的关键条件是高浓度超细粉颗粒的存在的结论.细小...     

催化裂化装置烟气轮机节能的几个问题

催化裂化装置的烟气轮机对装置和炼油厂节能起着重要作用。从节能和经济角度出发，提出了节能量及节能效益计算方法；烟气轮机工程项目动态投资回收期的简化计算方法；烟气负荷率对烟气轮机功率回收的影响及其估算方法。提出提高烟气轮机功回收率的途径为：提高烟气温度；调整ＣＯ燃烧流程，提高烟气轮机入口烟气温度；增加烟气流量；提高再生器操作压力。     

FCC烟气能量回收系统的现状与设想

从催化裂化装置的烟气能量回收入手，对国内现有烟气利用方案进行综述与分析，提出了先在高温下回收烟气动力，再回收烟气热量发生蒸汽的设想，通过适当提高再生器操作压力，提高烟气轮机入口烟气温度，催化裂化装置烟气能量回收率大大增加。