含共引发剂胺的二苯甲酮光引发剂的制备与性能

通过4-(2,3-环氧丙氧基)二苯甲酮(EBP)与N-甲基乙醇胺的加成反应,成功制备了含共引发剂胺的二苯甲酮光引发剂4-[2-羟基-3-(2-羟乙基-2-甲基)氨基]丙氧基二苯甲酮(APBP)。以EBP的水解制备了4-(2,3-二羟基)丙氧基二苯甲酮(HPBP),作为研究APBP光物理化学性能的模型化合物。通过红外光谱、元素分析和核磁共振氢谱证实了APBP和HPBP的分子结构;用紫外吸收光谱研究了APBP的紫外吸收效应;用光致差示扫描量热计研究了3种光引发剂体系二苯甲酮(BP)/N-甲基二乙醇胺(MDEA)、HPBP/MDEA和APBP引发1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的光聚合反应。结果表明,APBP引发HDDA光聚合的效率最高,且无需额外添加共引发剂胺。     

聚酯型高分子硫杂蒽酮光引发剂的制备及性能

合成了含两个活性羟基的硫杂蒽酮单体2-(2,3-二羟基)丙氧基硫杂蒽酮(HPTX),再以HPTX、己二酰氯及N取代二乙醇胺进行逐步聚合,得到了侧链含有硫杂蒽酮,主链含有共引发剂胺的聚酯型高分子光引发剂(PET-HBTX),并进一步研究了共引发剂胺结构对光引发性能的影响。傅立叶红外变换光谱和核磁共振氢谱证实了高分子光引发剂的结构。紫外光谱证实了高分子的结构对硫杂蒽酮单元的最大紫外吸收几乎没有影响。用光致差示量热计(photo-DSC)研究高分子光引发剂引发聚酯丙烯酸酯树脂(PEA)的光聚合反应,结果表明,PET-HBTX可以有效地引发PEA的光聚合。     

高分子硫杂蒽酮光引发剂的研究进展

硫杂蒽酮类光引发剂是光固化技术中广泛应用的一种光引发剂.高分子硫杂蒽酮光引发剂由于抗迁移能力强、毒性低和引发效率高等优点,已成为研究的热点.根据高分子硫杂蒽酮光引发剂的制备机理将其分为共聚型、加聚型和缩合型,并进一步根据溶解性能将其细分为油溶性、水溶性和两亲性等;评述了各类高分子硫杂蒽酮光引发剂的合成方法及其主要性能,展望了高分子硫杂蒽酮光引发剂的发展趋势.     

光引发聚氨酯微胶囊的制备及涂层自修复性能

以聚氨酯丙烯酸酯RJ423、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、光引发剂1173为芯材,以六亚甲基二异氰酸酯三聚体(HDI三聚体)和聚乙二醇(PEG2000)为单体合成聚氨酯壁材,采用界面聚合法制备了光引发聚氨酯自修复微胶囊。通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析仪(TG)、激光粒度分析仪以及万能拉伸试验机分别对微胶囊的结构形貌、热稳定性、粒径分布及涂层力学性能进行了测试与表征。结果表明,当芯壁比1∶1.5,乳化剂浓度1%,均化速度8000r/min,制备的微胶囊为规则的球形,且表面形貌规整,产率和包覆率分别达到52.14%、48.36%。且微胶囊均匀地分在在乳胶膜中并具有良好的自修复性能,并且在微胶囊含量为4%时乳胶膜的力学性能和自修复性能最佳。     

光引发剂的进展

光引发剂是光固化(射线固化)材料的关键组成部分,对光固化速度起着决定性的作用。本文全面、系统地阐述了近年来光引发剂的技术进展,并在光引发剂分类的基础上,详细介绍了数种市售新型光引发剂的化学结构、性能和用途。     

一种可聚合光引发剂的合成及性能

以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯合成了一种可聚合紫外光引发剂。用红外光谱、核磁共振谱和紫外-可见吸收光谱对合成产物进行了分析和表征。通过综合热分析仪(Photo-DSC)研究了合成产物和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮在光固化体系中的引发效率及其固化后的相对迁移率。结果表明,合成的产物为目标可聚合紫外光引发剂,将其添加在紫外光固化体系中,随着添加量从3%增加到15%,引发效率逐渐增强。按照相同自由基浓度条件计算,12%合成产物的引发效率接近于5%1173,但是其固化过程中的迁移率却不到1173的10%。     

ITX的光引发特性及机理的研究

在一简单模型上定量了光引发剂ＩＴＸ（异丙基硫杂蒽酮）的引发特性及可能的机理,考察了温度、引发剂浓度对光聚合活性及光接技活性的影响。并与ＢＰ（二苯甲酮）、ＢＤＫ（安息香双甲醚）进行了比较,发现ＩＴＸ的光聚合性与光接枝活性介于ＢＰ和ＢＤＫ之间,对接枝而言,ＢＰ〉ＩＴＸ〉ＢＤＫ;对聚合而言,ＢＤＫ〉ＩＴＸ〉ＢＰ。这些结果可用ＩＴＸ在ＵＶ辐射下Ｎｏｒｒｉｓｈ ＴｙｐｅⅠ型和Ｎｏｒｒｉｓｈ ＴｙｐｅⅡ型两种     

含硫光引发剂的进展

综述了国内外近３０年含硫光引发剂或称光增感剂的进展。对其中性能较好、实用价值较大的硫杂蒽酮系、硫醚二苯甲酮系、锍盐或盐系，以及我们新研究开发成功的新型含硫光引发剂作了重点介绍。     

无机半导体材料光引发高分子聚合的发展及前景

在总结具有光催化功能的无机半导体材料发展概况的基础上,综述了使用典型无机半导体材料,包括TiO2、ZnO和CdS,进行光引发高分子聚合反应的研究概况.并指出了目前对无机半导体光引发聚合反应的研究所存在的几个主要问题:只研究了少数具有紫外引发活性的无机半导体的引发反应;无机半导体引发剂的使用方式单一;聚合单体、聚合反应类型有待进一步扩展研究.最后针对这些问题提出了几点建议,并预言了其潜在的应用.     

光引发淀粉-AM/AA反相乳液接枝聚合--光引发剂的影响

采用多种光引发剂引发淀粉-丙烯酰胺/丙烯酸反相乳液接枝聚合,IR光谱分析表明了淀粉接枝共聚物的生成,考察了光引发剂的种类和浓度对接枝聚合的影响并初步探讨了引发接枝的机理。     

GC-MS法测定食品包装材料印刷油墨中光引发剂二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)检测食品包装材料表面印刷油墨中光引发剂二苯甲酮(BP)和4-甲基二苯甲酮(MBP)迁移量的方法。样品以正己烷为提取溶剂进行振荡提取和超声波辅助萃取,提取液用GC-MS分析检测。结果表明:该方法线性范围为0.02～0.1mg/mL,检测限为0.004～0.005mg/mL,在0.01,0.02,0.10mg/mL 3个添加水平下,2种光引发剂的平均回收率为88.2%～114.5%,相对标准偏差(n=6)为5.13%～7.95%。该方法简单快速,适用于食品包装材料的日常检测需要。     

光引发剂对微胶囊光信息记录材料特性的影响

采用界面聚合技术获得了新型光热敏微胶囊信息记录与显示材料,利用红外光谱技术和热显影技术研究了不同光引发剂的光吸收特性及浓度变化对微胶囊信息材料聚合与显色密度的影响。实验结果表明,光引发剂由于在紫外波段光吸收能力的差异造成引发微胶囊内部单体聚合效率的不同,光引发剂联合应用引发单体聚合效果好于单独应用,且光引发剂引发聚合效率随浓度的增加出现先增大后减小的变化;光聚合产物对部分染料分子形成包裹与冻结作用,造成微胶囊显色密度的下降,且显色密度下降程度随光引发剂引发聚合效率的提高逐渐增大。根据实验结果得出微胶囊内部光引发剂适宜浓度范围为5%～7%。     

阳离子光引发剂的发展动态

综述了近３０ 年来发展的阳离子光引发剂的种类,并介绍了在一些方面的发展状况,如增加引发剂的光敏性,增加引发剂与单体和齐聚物的相溶性以及阴离子结构的变化。     

光引发剂接枝星型SBS的合成及其UV改性压敏胶的研究

探索了一种光引发剂接枝型的苯乙烯类热塑性弹性压敏胶的制备方法.具体实验步骤是:以马来酸酐(MAH)和四氨基二苯甲酮(4-ABP)为单体合成4-马来酰亚胺基二苯甲酮(MBP);然后在过氧化二苯甲酰(BPO)的催化作用下,合成MBP接枝星型SBS的聚合物,采用NMR、FTIR分别对MBP和SBS-g-MBP的结构进行了表征,并通过测量紫外光固化后交联体系的凝胶含量对交联程度进行分析;再用SBS-g-MBP、增粘树脂、软化剂和防老剂配制成溶剂型UV固化胶粘剂,在牛皮纸上进行了粘结性能测试,压敏胶粘性能符合国家标准的牛皮纸压敏胶粘带的技术要求(HG/T2480-92.     

自由基型光引发剂的最新进展

自由基型光引发剂依其反应类型可发为芳香族羰基化合物分子解裂（Ａ）型，芳香族酮类夺氢反应（Ｂ）型，过氧化合物的增感解裂（Ｃ）型（特别是有机过酸酯的增感解裂型）连硫化合物硫－硫键断裂型，氧化还原反应型等。在上述几类中又以前二类应用最为广泛，本文将重点介绍其研究与应用近况。     

紫外光引发丙烯酸酯类单体的聚合反应

采用紫外光(UV)引发聚合的方法,用UV LED光源激发光引发剂光解产生自由基再引发多种丙烯酸酯类单体聚合,考察了多种丙烯酸酯类单体的聚合速率以及光引发剂用量对聚合反应速率、聚合物相对分子质量及相对分子质量分布的影响,并使用红外光谱对光聚合产物进行了表征。结果表明,不同单体聚合速率排序为丙烯酸酯类>醋酸乙烯酯>甲基丙烯酸酯类>苯乙烯。对于易发生光聚合反应的丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)等丙烯酸酯类单体,光引发剂质量分数在0.5%~1%适宜,而对于难发生光聚合反应的甲基丙烯酸丁酯(MBA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等甲基丙烯酸酯类单体,在1%~2%适宜。聚合物的相对分子质量随引发剂用量的增加逐渐减小,相对分子质量分布随着引发剂用量的增加先减小后增大。     

新型光潜碱:光致叔胺光引发剂的研究进展

传统光潜碱光解时生成伯胺或仲胺,主要用作交联剂。作为催化剂时效率低,限制了它在紫外光固化中的应用。近年,光潜碱成为新型光引发剂研究的热点,开发了季铵盐、α-氨基酮、四苯基硼酸胍等新型光潜碱。这些光潜碱受紫外光照射时能释放出游离的叔胺、脒类或胍类含氮碱,可引发阴离子聚合,催化在紫外光照射后预聚体的另类固化反应,促进了紫外光固化技术的发展。光致叔胺已用于汽车光固化涂料等的开发。本文介绍新型光潜碱及其在紫外光固化的研究进展。     

刚性聚氨酯/环氧树脂分子复合材料的制备与性能

用原位聚合法制备了刚性聚氨酯／环氧树脂分子复合材料。用红外光谱法（ＩＲ）分析了中间产物结构;测定了复合材料的拉伸强度和冲击强度;用热失重法（ＴＧ）和差示扫描量热法（ＤＳＣ）研究了材料的耐热稳定性;用扫描电镜（ＳＥＭ）表征了材料的冲击断裂面形态。结果表明,在所得复合材料中,当刚性聚氨酯含量不高时,其冲击强度、拉伸强度和耐热稳定性能同时得到提高;若刚性聚氨酯含量超过一定范围,则随着材料的冲击强度增加,     

液相色谱法测定食品包装用油墨中11种光引发剂的含量

目的 建立油墨中光引发剂的检测方法,从源头控制食品包装的安全。方法 油墨样品经乙酸乙酯和乙腈超声提取,体积分数为20%的乙腈溶液定容,固相萃取柱萃取后用乙腈定容,使用液相色谱进行测定。结果 11种成分在各自范围内线性关系良好（R≥0.999 5）,平均加样回收率为90.0%～95.0%,相对标准偏差（n=6）小于3.5%。结论 建立了液相色谱同时测定油墨中2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4,4’-二（N,N-二甲氨基）二苯甲酮、安息香双甲醚、4-甲基二苯甲酮、4,4’-二（N,N-二乙氨基）二苯甲酮、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基噻唑酮的方法。