5-溴烟腈的合成及表征

以5-溴烟酸(Ⅰ)为起始原料,经SOCl2氯化制备5-溴烟酰氯(Ⅱ),收率为90%;Ⅱ与氨水在冰水浴(0~10℃)下反应合成了5-溴-烟酰胺(Ⅲ),收率为79%;以三氯氧磷为氧化剂,在110℃回流反应,将Ⅲ氧化制备成目标产物5-溴烟腈(Ⅳ),收率为68%。以此方法制备5-溴烟腈(Ⅳ)总收率可达到48%。中间产物和目标产物通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱进行了结构确证。     

近临界水中聚醋酸乙烯酯无催化水解动力学

为了开发聚醋酸乙烯酯的绿色水解改性工艺,对近临界水中聚醋酸乙烯酯(PVAC)的无催化水解反应动力学进行研究.在实验数据重现性考查基础上,系统地测定聚醋酸乙烯酯在230～270 ℃反应温度下的水解反应动力学数据,并对其水解产物进行红外色谱(IR),热重分析(TG)以及凝胶色谱(GPC)表征.结果表明,聚醋酸乙烯酯在近临界水中能够进行水解,且该反应为典型的自催化反应,温度的升高可以提高反应速率,但同时也加剧PVAC的降解行为.以二级动力学模型对实验结果进行拟合,得到聚醋酸乙烯酯在近临界水中的水解反应活化能为51.93 kJ/mol.     

DMF回收新工艺中水解动力学的研究

以含有甲酸、二甲胺的DMF水溶液实验数据为基础,研究了宏观反应体系DMF水解反应动力学,建立了DMF水解反应动力学模型。对实验数据进行了拟合处理,拟合曲线与实验数据点吻合较好,拟合曲线上的点可以近似表示反应的真实趋势,从而证明所建DMF水解动力学为表观一级反应模型成立。计算了在实验温度条件下的DMF水解活化能(Ea)。DMF水解反应动力学模型的建立,为DMF水解反应机理的深入探讨提供了基本的理论依据。     

云母钛珠光颜料制备过程中TiCl_4与尿素水解反应动力学

测定均匀沉淀法制备云母钛珠光颜料过程中TiCl4与尿素水解反应浓度的变化规律,建立其水解动力学方程.通过实验研究,得出TiCl4水解反应的级数a为1.3级,其活化能Ea1为284.01kJ/moL;尿素水解反应的级数a为零级,其活化能Ea2为131.03kJ/moL.通过尿素与TiCl4的动力学方程进行分析,得出一次加入尿素,连续加入钛盐的新加料方法.     

己二腈催化加氢的动力学研究

对间歇高压釜中进行的雷尼镍催化己二腈加氢的反应动力学进行了研究.通过考察反应过程己二腈、氨基己腈以及己二胺的浓度随时间变化的规律,可计算得到各步反应的反应级数、指前因子和活化能等动力学参数.结果表明,在消除内、外扩散影响的情况下,328～358 K的温度范围,2～3.5 MPa的压力范围内,己二腈加氢成为氨基己腈的过程对己二腈呈一级反应,对氢气呈1.4级反应;氨基己腈继续加氢制备己二胺的过程对氨基己腈为零级反应,对氢气为1.3级反应.在此基础上建立了己二腈催化加氢制备己二胺的各步反应的动力学方程,并对动力学方程进行了验证.     

硼氢化钠储氢材料的制备与性能研究

利用周期换向脉冲电流电解NaBO2制备配位储氢化合物NaBH4,利用碘量滴定法对电解产物进行定性定量测试,实现了在高碱性浓度范围内通过活性物质添加由偏硼酸钠电化学还原制备硼氢化钠的可能性,以电子作为还原剂代替传统合成方法中的金属钠,该合成工艺绿色环保且成本低廉;对电解获得的硼氢化钠进行水解放氢性能研究,金属配位储氢化合物水解放氢具有安全、装置简单和能量密度高等优点;实验中研究了硼氢化钠水解催化放氢系统,探讨不同体系催化剂、稳定剂等因素对系统放氢性能的影响.通过对制得的异相催化剂成分进行表征,并测得不同条件下催化水解反应速率数据,系统的研究了通过化学掺杂制备的Ni-B和Co-B催化剂的催化性能.     

强酸性离子交换树脂催化水解油脂制备脂肪酸研究

以凝胶型强酸性苯乙烯阳离子交换树脂作为催化剂,水解大豆油制备脂肪酸.利用单因素分析法讨论了油水比、催化剂和乳化剂用量对油脂水解反应的影响;分析了水解率随反应时间的变化趋势;利用正交实验考察最佳反应条件.最佳反应条件为:大豆油30 g,水为14 g,离子交换树脂1.5 g,乳化剂0.7 g,反应时间为8 h.该条件下的水解率为72.5%.     

醋酸甲酯在离子交换树脂上的水解动力学

本文用间歇搅拌釜式反应器对醋酸甲酯在离子交换树脂上的水解动力学进行了实验测定,得出了消除内外扩散影响的水解反应速率数据,归纳出了通用的动力学方程。其过程满足单点吸附机理,受表面反应控制。     

高效液相色谱研究C.I.Reactive Blue194的水解性能

应用高效液相色谱研究异双官能团(VS/MCT)型活性染料C.I.Reactive Blue 194在不同条件下的水解行为及其水解动力学,结果表明:C.I.Reactive Blue 194的两个活性基VS和MCT在碱性下均发生水解,染料的主要水解产物有3种,即染料的VS、MCT活性基分别被水解及同时被水解的产物;同时,染料的水解过程中还伴随有亚胺基桥基的断裂.研究同时证实了C.I.Reactive Blue 194的总水解反应为准一级动力学反应,随着pH和温度的增加,染料水解速率递增.     

双甲脒水解反应的研究

本文对双甲脒在不同pH的缓冲溶液中的水解反应进行了研究.通过测定不同pH值、不同温度下的双甲脒的水解率及反应的表观速率常数,求出了其阿氏活化能,并得出了pH值对水解反应的影响.实验结果表明:水解反应为一级反应,系特殊酸、碱催化反应.此外,结合对水解产物的定量分析,对水解反应中各个可能进行的反应及其机理进行了探讨.     

O,O\|二乙基硫代磷酰氯高温合成工艺

研究了一种合成高质量O,O\|二乙基硫代磷酰氯的新方法.该方法以五硫化二磷为起始原料,经过酯化、氯化和水解制成O,O\|二乙基硫代磷酰氯.研究结果表明:反应总收率905%,含量992%,该工艺为对环境友好的绿色化学工艺.     

分散染料常压可染改性涤纶的碱水解性能

本文研究了分散染料常压可染改性涤纶的碱水解反应,并找到了较理想的碱水解抑制剂。研究结果表明:随着碱浓度、反应时间及温度的上升,碱水解程度相应增加;松弛条件下的热定型会提高纤维的碱水解反应速率,碱水解活化能从原来的77kJ/mol上升为85kJ/mol;在碱液中加入2g/L季铵盐1227作催化剂,可使反应速率提高30多倍、反应主要发生在开始的30min内;若加入2g/L抑制剂A可以使碱水解速率减慢一半。     

醋酸丁酸纤维素的酯化及动力学

采用硫酸为催化剂,用正交实验研究了醋酸丁酸纤维素的酯化反应,通过测定其酰基含量分析酯化反应的程度,探讨了酯化反应动力学,并建立了动力学方程。实验得到CAB-381的最佳工艺条件为;10g精制短棉绒恒温括化12h,V（正丁酸）：V（乙酐）=5：1,70℃反应1．5h,水解1h;实验结果表明,醋酸丁酸纤维索的酯化表现为一级连串反应,在本实验条件下,反应的表观括化能Ea=7．92kl／mol,表观反应速率常数k′=7．31×10^-5e^-7920／RT（s^-1）。     

离子液体催化合成乙酸乙酯反应动力学研究

为研究乙酸和乙醇在以1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂的反应动力学,利用实验进行了测定,并对实验数据进行拟合,得出了65、75、90℃下正反应速率常数。并在此基础上,测定了温度、1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体浓度对反应速率的影响。n(乙酸)∶n(乙醇)∶n(离子液体)=8∶8∶1,65~90℃时,反应速率为-rHAc=8.06×10-4exp(-4.83×103/T)(c2HAc-c2EtOAc/4),反应活化能为:E=40.15 kJ/mol。     

超/亚临界水中还原糖分解特性

为探讨水解生物质纤维素制取还原糖的实验条件,采用DNS法分别在超/亚临界状态下对目标产物(葡萄糖)的分解状况进行了研究,以期得到葡萄糖剩余率较高的反应条件,并提出了两种新型的纤维素水解方法.研究表明,在超临界条件下甲酸对葡萄糖的分解具有促进作用,在亚临界条件下甲酸对葡萄糖的分解具有抑制作用,在超临界下葡萄糖剩余率较高的实验条件为温度400℃,固液比1.5∶70,反应时间3 min;在亚临界下剩余率较高的实验条件为温度280℃,固液比1.5∶70,反应时间3 min,甲酸浓度3%.     

介孔分子筛SBA-15-HSO3合成ETBE反应本征动力学研究

用水热法直接合成了含磺酸基的介孔分子筛SBA -15 -HSO₃ 。采用X 射线衍射、N₂ 吸附-脱附分析方法对试样进行了表征。表征结果显示, 制得的SBA -15 -HSO₃ 具有高度有序的介孔二维六角结构, 并且有较大的比表面积、孔容和孔径。以乙醇和叔丁醇为原料, SBA -15-HSO₃ 为催化剂合成乙基叔丁基醚(ETBE), 建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行, 且消除了内外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到了醚化反应本征动力学实验数据。线性回归得动力学方程r=kC^1.5_A C^-0.5_B , 求得频率因子为1 .3 ×10⁷ h^-1 , 活化能为52 .86 kJ/ mo l。根据机理近似推导出的动力学方程r=k′C^1.5_A C^-0.5_B , 频率因子为1 .2×10⁷ h^-1 , 活化能为52 .56kJ/ mol。因此, 可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。     

NaHSO_4·H_2O催化蓖麻油酯交换制备生物柴油动力学

采用过量浓度法对一水硫酸氢钠催化蓖麻油与甲醇酯交换反应宏观动力学进行了研究。考察了不同温度下蓖麻油转化率和时间的关系以及甲醇转化率和时间的关系。用高效液相色谱仪测定了不同反应时刻系统的甲酯含量。用线性回归方法处理实验数据得出：蓖麻油分级数为1.5,甲醇分级数为0.5;当反应温度为303、313、323、333K,催化剂加入量为油质量的5%,搅拌速率为600r/min时,表观速率常数分别为：0.003934、0.005271、0.006656、0.008237dm3/（mol.min）,表观活化能为20.627kJ/mol,表观频率因子为14.2806dm3/（mol.min）。动力学方程的预测结果和实验结果吻合较好。     

含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO_3H催化合成乙酸乙酯

考察了几种液体和固体酸催化剂的酯化反应性能,筛选出合成乙酸乙酯反应性能较好的固体酸分子筛催化剂SBA-15-SO3H。对该催化剂的反应性能进行研究,重点讨论了反应温度,醇酸配料比、反应时间、催化剂加入量等因素对酯化反应结果的影响。得到最佳操作条件为:反应温度100℃,醇酸摩尔比为1,反应时间3～4h,催化剂的用量为每摩尔乙酸0.2g。催化剂的重复使用结果认为该催化剂具有较好的稳定性,SBA-15-SO3H分子筛催化剂是替代液体酸合成乙酸乙酯的理想固体酸催化剂。     

黑茶的电化学指纹图谱研究

采用振荡技术,研究了黑茶-丙酮-溴酸钾-硫酸锰-硫酸的振荡反应新体系的振荡图谱．测定了不同浓度,不同温度下黑茶的振荡反应图谱,考察了添加物碘酸钾对振荡行为的影响,并探索了黑茶的最佳饮用条件．实验结果表明：黑茶振荡体系诱导期表现活化能为Ein=96．919kJ／mol,振荡周期平均活化能为Ep=64．275kJ／mol,其最佳饮用条件为浸泡温度100℃、浸泡时间8min、采用蒸煮茶叶或泡黑茶粉末的方式．这为黑茶制备黑茶饮料以及将黑茶入药的研究提供了一定的指导意义．