(Y,Gd)2O3:Eu3+纳米粒子制备过程中的合成动力学

采用反向滴定共沉淀法制备出（Y,Gd）₂O₃:Eu³⁺前躯体,再在不同温度下煅烧,获得（Y,Gd）₂O₃:Eu³⁺纳米粒子,用XRD和SEM对样品物相组成及形貌进行了表征;用TG-DTA获得了佯品在不同升温速率下的热分解曲线.结果表明,前躯体在煅烧过程中的物相变化分为3个阶段,用Doyle-Ozawa法和Kissinger法分别计算出各个反应阶段的表观活化能,其平均值分别为191.54,557.05和236.58 kJ·mol^-1并建立了动力学方程;（Y,Gd）₂O₃:Eu³⁺晶粒生长活化能是35.58 kJ.mol^-1,纳米粒子形核过程中的晶粒长大由晶界扩散控制.     

药理效应法测定参附注射液药动学参数的研究

目的: 考察参附注射液在大鼠体内的药动学特征。方法: 采用结扎冠状动脉法复制大鼠心源性休克模型,以血压值作为效应指标,选取 1.25、2.5、5、10、20、25 mL/kg 六个剂量参附注射液做量-效曲线,选择 20 mL/kg 剂量做时-效曲线,依据时-效曲线和量效曲线求得时间-生物体存量曲线,用DASver2.0软件分析参附注射液的药动学参数。结果: 主要药物动力学参数为t_1/2=8.685 min, K_e=0.08 min^-1, CL=1.417 L·min^-1·kg^-1, AUC_(0-t)=12.63 mg·L^-1·min^-1。结论: 在大鼠体内静脉注射参附注射液的体存量的表观动力学过程符合一室模型。     

滇润楠叶提取物对铝在HCl中的缓蚀性能

采用失重法、电化学法、电感耦合等离子发射光谱仪(ICP-OES)、金相显微镜、扫描电子显微镜(SEM)及接触角测试研究了滇润楠叶提取物(MYLE)在1.0 mol·L^-1 HCl溶液中对Al的缓蚀性能。结果表明：20℃时,1000 mg·L^-1 MYLE的最大缓蚀率可达93.5%,MYLE浓度越高,缓蚀性能越强;而温度越高,缓蚀性能越弱。MYLE在Al表面的吸附主要以化学吸附为主,在低温时符合Langmuir吸附等温式,高温时符合Freundlich吸附等温式。Al在添加MYLE前后的HCl中腐蚀动力学规律符合Arrhenius公式和过渡态理论方程,添加MYLE后表观活化能(E_a)、指前因子(A)、表观活化焓(ΔH_a)、表观活化熵(ΔS_a)均增大。MYLE为混合型缓蚀剂,其电化学缓蚀作用机理为“几何覆盖效应”,Nyquist图主要由高频区的容抗弧和低频区的感抗弧组成,且随着MYLE浓度增大,电荷转移电阻和电感电阻均增大。添加MYLE后,缓蚀体系中Al³⁺浓...     

不同Z值β-Sialon材料的氧化动力学研究

采用非等温动力学方法对反应烧结制得的不同配方Z值β-Sialon材料的氧化行为进行了研究.并得到各配方Z值β-Sialon,在800℃～900℃开始氧化,1000℃～1360℃为快速温度段,1400℃～1480℃为慢速氧化温度段.表面的氧化膜对材料的氧化有保护作用.不同配方Z值β-Sialon氧化初期为化学控速阶段,方程为lnTdW/dT=ln(A0Po 2ZC/Rα)-Ec/RT,试样氧化反应的表观活化能在238 kJ～285kJ之间;试样的氧化后期为扩散控速阶段,其方程为lnT(W-W0)dW/dT=lnZdA02pPo 2/Rα-ED/RT.试样的氧化反应的表观活化能在286 kJ～390 kJ之间.各配方Z值β-Sialon的抗氧化能力随着Z值增大而呈增强的趋势.     

一水硬铝石的热分解反应动力学

根据一水硬铝石(α-AlOOH)分解前后的X射线衍射(XRD)谱, 判断其热分解后主要生成α-Al2O3. 分别用Coats-Redfern积分法和Kissinger方法处理了不同升温速率下一水硬铝石的差热曲线, 两种方法得到的热分解反应动力学参数非常接近, 计算所得的活化能分别为254.54 kJ/mol和244.08 kJ/mol, 并推断了反应的动力学模型和反应机理. 研究表明一水硬铝石的热分解符合Mample单行法则, 相对应的机理为随机成核和随后增长.     

含钒石煤的悬浮焙烧过程：特性表征、热力学、动力学（英文）

系统地研究含钒石煤在悬浮焙烧过程中的热力学、动力学、物相转化和微观结构演变。热力学计算表明,在焙烧过程中,石煤中的碳在氧气充足的情况下燃烧并生成CO₂,石煤的主要质量损失区间为600～840℃,热分解反应速率在700℃左右达到峰值。通过Flynn-Wall-Ozawa(FWO)和Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)方法验证,石煤的热分解反应由Ginstling-Brounshtein方程描述,表观活化能和指数前因子分别为136.09 k J/mol和12.40 s^-1。石煤中的伊利石在650℃时失去羟基,产生脱水伊利石,绢云母结构被逐渐破坏。随着温度的升高,石煤表面变得粗糙且不规则,焙烧温度为850℃时烧结严重。     

Ti/IrO2+MnO2电极在酸性溶液中的析氧反应动力学研究

采用涂覆热分解法制备Ti/IrO₂+MnO₂复合电极,利用慢速线性电位扫描伏安法测试Ti/IrO₂+MnO₂电极的准稳态极化曲线并深入地研究析氧反应动力学,得到了相关动力学参数、反应历程及速度控制步骤。通过分析经欧姆电压降修正的Tafel曲线,较好地解释了Tafel直线区域的双斜率现象,基于此提出析氧反应动力学方程并进行数学推导,较好地符合实验结果。实验所得氢离子反应级数约为零,低电位区与高电位区的表观活化能分别为30.31和13.64 kJ/mol,进一步证明该数学模型的正确性。     

用热分解法从CdCO_3前驱体制备CdO纳米颗粒的反应路径和反应动力学（英文）

研究用热分解法从CdCO_3前驱体制备CdO纳米颗粒的非等温动力学。采用Malek模型模拟法和改进的非模型等转化率Vyazovkin法对所得DSC和TDA数据进行分析。结果表明,从CdCO_3制备CdO纳米颗粒的反应属于自动催化反应。Sestak-Berggren模型能很好地描述该反应过程。另外,计算得到CdCO_3热分解反应的表观活化能为(119.19±9.97)kJ/mol,并建立了该热分解反应的反应速率方程。     

CaO对铁酸锌还原过程中锌迁移机制和动力学的影响（英文）

研究CaO、还原时间和还原温度对Zn迁移机制和动力学模型的影响。结果显示，CaO通过促进中间产物ZnO在Fe和CaO混合物表面的析出和富集，提高锌的挥发率。添加CaO后，ZnFe₂O₄还原步骤为ZnFe₂O₄→Ca₂Fe₂O₅→FeO→Fe。ZnFe₂O₄还原的挥发模型从一阶化学反应模型(不添加CaO)转变为三维扩散模型(添加CaO)，表观活化能从313.9 kJ/mol降低到91.77 kJ/mol，为锌的高效还原和挥发提供有利条件。     

机械活化黄铁矿的热分解动力学

用Friedman法研究了未活化黄铁矿和机械活化不同时间的黄铁矿 (机械活化 2 0min和 40min的黄铁矿分别记为黄铁矿 1和黄铁矿 2 )在升温速率分别为 2 .5 ,5 ,7.5和 15K/min下的热分解动力学。结果表明 ,未活化黄铁矿及机械活化黄铁矿 1和黄铁矿 2的表观活化能 (E)、反应级数 (n)和指前因子 (A)分别为 :2 6 8.6 12kJ/mol,0 .42 ,1.0 94× 10 15min-1;2 43.72 5kJ/mol,0 .6 2 ,2 .0 0 8× 10 13 min -1和 177.2 88kJ/mol,0 .6 5 ,5 .92 4× 10 15min-1。对黄铁矿的X射线衍射谱进行线形分析 ,求取机械活化黄铁矿 1和黄铁矿 2的晶格畸变率 (ε)和晶块尺寸(D)。发现黄铁矿的热分解活化能降低与活化后黄铁矿的晶格畸变率增大及晶块尺寸降低有关     

聚醚胺 / 酚醛胺-环氧树脂体系的固化动力学研究

采用示差扫描量热法(DSC)研究了以聚醚胺/酚醛胺为固化剂的环氧树脂体系的固化反应。在25～230℃范围内,以不同的升温速率(5,10,15,20℃/min)升温,对该体系的固化动力学参数进行分析。由Kisserger方程求得该体系固化反应的表观活化能为61.76 kJ/mol,频率因子A为7.1×107s-1;由Crane方程得出固化反应级数为1.116。最终建立了固化动力学方程,即-dα/dt=k(1-α)1.116,其中k=7.1×107exp(-7429/T)。     

海因环氧树脂的合成及其与六氢苯酐的固化行为

目的研究海因环氧树脂的固化行为,为绿色环保水性涂层和表面粘接剂的开发与研制提供一定的基础数据和理论指导。方法合成了一种新型海因环氧树脂,以六氢苯酐(HHPA)为固化剂,制备了海因环氧/HHPA树脂体系。采用差示扫描量热法研究其在不同升温速率下的固化行为,通过Melak等效转换公式及双参数(m,n)自催化模型,分别确定海因环氧/HHPA树脂体系的固化反应机理函数和相关动力学参数,得到固化反应动力学方程。结果所制备的新型海因环氧值为0.65当量,无机氯含量为0.000 673当量,有机氯含量为0.0274当量。通过Ozawa-Flynn-Wall法和Friedman-Reich-Levi法确定了海因环氧树脂/HHPA体系的表观活化能分别为82.2、83.7 k J/mol,通过malek方程计算得到树脂体系的反应级数n=1.531,m=0.68,指前因子A=1.75×10¹⁰。所建立的固化动力学方程为βdα/dT=1.75×10¹⁰α^0.68(1-α)^1.531expa(-Eα/RT)。结论海因环氧树脂/HHPA固化反应按照自催化反应机理进行,并建立了海因环氧树脂的固化反应动力学模型。所确立的固化反应动力学模型计算得到的曲线与实验得到的DSC曲线吻合较好,在该研究范围内能较好地描述海因环氧树脂/HHPA体系的固化反应过程。     

Sr(OH)2·8H2O非等温热分解动力学分析

以天青石还原分解产物的浸取液(SrS)为原料, 氢氧化钠为辅助化工原料制备纯度>99.70%的Sr(OH)2·8H2O.利用差示扫描量热-热重法(DSC-TG)对Sr(OH)2·8H2O进行非等温热分解试验研究, 并用Kissinger法和Freeman-Carroll法分析计算了热分解脱水反应动力学参数.结果表明: Sr(OH)2·8H2O在50℃左右开始脱水分解, 至130℃以上基本完全分解成粉末状的Sr(OH)2; Sr(OH)2·8H2O的热分解过程以两个阶段进行, 且两阶段吸热峰之间的温度范围小; 两阶段的热分解反应表观活化能分别为E1＝75.26kJ/mol, E2＝95.11kJ/mol, 其热分解反应级数依次为n1＝1.17, n2＝1.29.     

Ni-Cr-Mo-Cu多孔材料的高温氧化行为

以Ni、Cr、Mo、Cu为原料,采用活化反应烧结制备Ni-Cr-Mo-Cu多孔材料,采用静态增重法测定其氧化动力学性能,利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、能谱仪(EDS)、孔径测试仪等分析手段表征了Ni-Cr-Mo-Cu多孔材料在600～800℃的表面氧化膜组成、结构和形貌等氧化行为。结果表明：多孔材料的氧化动力学近似抛物线演变规律,在800℃氧化20 h后,最大孔径从13.32μm下降到9.52μm,透气率从97.8 m³/(m²·kPa·h)下降到81.3 m³/(m²·kPa·h),多孔材料的透气度仅下降了16.8%。重点探讨了Ni-Cr-Mo-Cu多孔材料在高温条件下的氧化机理,多孔材料表面以Cr₂O₃、NiO薄膜为主。经氧化动力学计算,多孔材料的活化能为152.18 kJ/mol。     

采用(NH4)2SO4焙烧-水浸工艺提高菱镁矿的利用效率(英文)

研究采用硫酸铵焙烧—水浸工艺提高菱镁矿的利用效率，结合XRD和TG-DTA分析以及对比硫酸铵焙烧MgO的物相变化得到焙烧过程中矿相的转化过程。实验结果表明，在菱镁矿粒度为～74μm、硫酸铵与菱镁矿物料摩尔比为1.6:1、焙烧温度为475℃和焙烧时间为2 h的条件下，镁的提取率达到98.7%。反应中物相转化过程可以概括如下：MgCO₃先转变为(NH₄)₂Mg₂(SO₄)₃，再分解得到MgSO₄。反应遵循化学反应和扩散混合控制机理，其表观活化能为33.02 k J/mol。     

合成异极矿元素硫水热硫化动力学(英文)

研究了元素硫水热硫化合成异极矿的动力学研究,考察了搅拌转速(100～600r/min)、温度(120～220℃)、硫磺用量(摩尔比为0.6～1.6)和矿物粒度(48～246μm)对异极矿转化率的影响。结果表明:随着转化温度的升高和矿物粒度的减小,异极矿的转化率不断增大。当搅拌转速大于400r/min,硫磺理论摩尔比大于1时,其对异极矿的转化率影响不明显。异极矿元素硫水热硫化转化反应初期受化学反应控制,该过程的表观活化能为50.23kJ/mol,后期逐步转变为受固体产物层的扩散控制,其表观活化能为11.12kJ/mol。     

蛇纹石酸浸渣碱溶脱硅反应动力学

以蛇纹石酸浸渣为原料，系统研究了碱溶脱硅反应动力学。通过X射线衍射(XRD)、X射线荧光(XRF)、热重-差热(TG-DTA)和场发射扫描电镜-能谱(FESEM-EDS)对蛇纹石酸浸渣物相、化学组成、热稳定性及形貌结构进行了详细分析。利用单因素变量法对蛇纹石酸浸渣碱溶脱硅反应过程进行了研究，详细讨论了NaOH质量分数、反应温度、液固比、搅拌速度和粒度对酸浸渣中SiO₂溶出率的影响，并分别采用收缩核模型及Avrami方程拟合动力学，并建立了反应动力学方程。结果表明：在该体系中，蛇纹石酸浸渣碱溶过程动力学不符合传统的收缩核模型，而符合Avrami方程且拟合相关性较高；整个溶出过程受扩散控制，模型特征参数n₁=0.21，反应表观活化能E_a=8.62 kJ/mol。     

电解浸出废旧锂电池中钴的热力学和动力学

以废旧锂电池正极条为阴极,以铅板作阳极,在稀硫酸溶液中,电解浸出正极材料中的钴,从热力学和动力学两方面对钴的电解浸出过程进行研究。实验及热力学数据分析表明:LiCoO2主要通过Co(OH)3还原浸出得到Co2+,考查浸出温度和时间表明在电解前期5~30 min电解浸出由缩核模型的化学反应过程控制,浸出率α与时间t满足未反应核收缩模型1-(1-α)1/3=Kt,其表观活化能为7.32 kJ/mol;中期是混合控制;后期75~180 min符合内扩散控制模型1-2α/3-(1-α)2/3=Kt,表观活化能17.05 kJ/mol。浸出液中的铝主要是铝箔表面氧化铝层不受阴极保护而溶于硫酸溶液,正极材料从铝箔上剥离与氧化铝层的溶解有关,剥离时间影响钴的浸出率。     

头孢克洛在中国健康志愿者体内的群体药代动力学研究

目的: 建立头孢克洛口服给药在健康志愿者体内的群体药代动力学模型,探讨个体因素对代谢反应的影响。方法: 基于头孢克洛生物等效性试验数据,应用非线性混合效应模型的群体方法分析头孢克洛口服给药的生物等效性试验数据,估算相关药代动力学参数及变异。结果: 头孢克洛在健康志愿者中符合一级吸收的二室模型。药物表观清除率(CL)、中央分布容积(V2)、中央分布容积(V3)、吸收速率常数(K_A)的群体典型值分别为 0.219 L/min、35.9 L、598 L 和 0.042 min^-1。体重对清除率(CL)有显著影响。结论: 群体药代动力学最终模型可对个体药代参数做出精确的估计,体重对表观清除率有影响。     

熔融镍渣等温氧化动力学研究

研究了富铁熔融镍渣在空气气氛下的等温氧化动力学行为。利用高温激光共聚焦显微镜(HT-CLSM)确定三元碱度0.6调质镍渣的实际熔融温度(液相线温度)为1488℃。通过管式炉等温氧化试验，获取温度1500～1575℃下熔融镍渣氧化过程Fe²⁺浓度-时间曲线，采用微分法和Arrhenius方程计算出熔渣中Fe²⁺的氧化反应级数为1.45～1.26，表观活化能为286.83 k J/mol，明确熔融镍渣氧化动力学主要受扩散传质控速。基于双膜理论和渗透理论，估算出1500～1575℃熔渣中氧的扩散系数分别为2.02×10^-9～4.42×10^-9 m²/s和0.50×10^-9～2.19×10^-9 m²/s，双膜理论估算出的氧扩散系数更具参考意义。