一步法合成维生素A棕榈酸酯

一步法合成维生素A棕榈酸酯,以维生素A醇为起始原料,利用催化剂量的脱水剂与酰化反应催化剂等方式,可以得到高纯的产物。此法摩尔收率达91％以上,全反式达到96％以上,生物效价达170万单位以上,与酶催化法及其它化学法合成维生素A棕榈酸酯比,它有收率高,生产周期短、投资少、环保节能等优点。     

溶剂残留对全反式维生素A棕榈酸酯异构化的影响

维生素A化学结构复杂,异构体众多,各种异构体的生物活性不一,活性最强的是全反式维生素A,其异构化的影响因素很多,本文就全反式维生素A棕榈酸酯可能存在的溶剂残留对产品异构化的影响做了仔细的阐述。     

维生素A棕榈酸酯残留测试

维生素A椋榈酸酯中可能残留的溶剂为甲醇、正己烷。我们根据产品特性和残留溶剂的特性得出甲醇和正己烷测试方法。方法以异丙醇作为溶剂,采用SE30毛细管柱,检测器（FID）温度150℃;柱温：70℃;气化室温度：160℃;进样量0．5μl。结果测定的溶剂在定量限范围内峰面积与进样浓度线性关系良好,线性回归相关系数均大于0．9950。结论该法准确、快速,可作为该品种残留溶剂的控制方法。     

高效液相色谱法测定化妆品中维生素A,维生素A醋酸酯,维生素A棕榈酸酯

建立了一种测定化妆品中3种维生素A类化合物的分析方法。样品经乙醇直接超声提取后经反相C8柱(4.6×250 mm,5μm)分离,甲醇-水作为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,二极管阵列检测器进行检测,检测波长为325 nm,外标法定量。在优化实验条件下,3种维生素A类化合物在0.2~5.0 mg/L范围内线性关系良好,在空白化妆品中的加标回收率为96.2%~100%,相对标准偏差为0.3%~4.0%。维生素A,维生素A醋酸酯的方法检出限(S/N=3)为1.0 mg/kg,维生素A棕榈酸酯的方法检出限(S/N=3)为3.0 mg/kg。该方法简单、快速、准确,可满足化妆品中3种维生素A类化合物的检测要求。     

超声酶促维生素A棕榈酸酯反应的动力学

考察超声辐照下影响合成维生素A棕榈酸酯反应的因素(溶剂、底物摩尔比、底物浓度、反应时间、酶量和超声功率),并优化了反应条件:在10 mL的正己烷溶剂中,0.164 g维生素A醋酸酯和0.32 g棕榈酸,在酶与维生素A醋酸酯的质量比为1∶4的固定化脂肪酶Novozym 435催化下,超声功率为90 W,反应6 h,酯化率可达82%。并对其动力学进行了研究,由非线性拟合得到动力学参数:最大反应初速率(rmax)为0.522 mmol/(min.g);维生素A醋酸酯的米氏常数为0.404 mmol/L;棕榈酸的米氏常数为0.034 mmol/L。     

全反式维A酸的合成

全反式维A酸是维A醇的一个前体化合物,其合成方法一般是采用维生素A进行氧化制得,但收率低,副产物多。采用wittig反应合成路线,以C15三苯基膦盐与C5醛酯为原料合成全反式维A酸,经优化后可以得到较高纯度、较高收率的全反式维A酸,且反应步骤少,反应条件温和,后处理简单,设备投资小。     

维生素A酸、异维生素A酸双酯的合成与结构表征

以异维生素A酸为原料,二环己基碳酰亚胺(DCC)为脱水剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,设计合成了结构新颖,具有潜在生物活性的化合物4a(异维生素A酸对苯二酯),产率达到87.6%。优化条件为:异维生素A酸与对苯二酚摩尔比为2.02∶1,反应时间4 h,DCC滴加速度为0.5滴/秒。在此条件基础上由维生素A酸、异维生素A酸合成了其它5种双酯。并将4a进一步结构修饰,得到异维生素A酸在人体内代谢氧化物的衍生物,产率达到75.3%。以1H1、3C NMR和MS对它们的结构进行了表征。     

正相高效液相色谱法同时测定奶粉中维生素A醋酸酯、维生素A棕榈酸酯、维生素E醋酸酯及α-生育酚

使用正相液相色谱紫外、荧光双检测器系统,建立了奶粉中维生素A、维生素E类4种化合物的分析方法.采用SI60色谱柱(15 cm×3.0mm,3 μm),以1％二氯甲烷和0.06％异丙醇的异辛烷溶液为流动相,DAD检测波长:313mm(维生素A),280 nm(维生素E醋酸酯),FLD检测波长:Ex 295 nm,Em 330 nm(α-生育酚),外标法定量.结果表明各组分线性关系良好,方法精密度较高,相对标准偏差在2.0 ％～5.6％之间,样品回收率在90.4 ％～107％之间.与GB 5413.9-2010相比,该法简单、快速、准确,适用于奶粉中维生素A和维生素E异构体的定量分析.     

脂肪酶催化合成维生素A酯

研究了有机溶剂中脂肪酶催化合成维生素A酯。对催化合成维生素A棕榈酸酯反应的脂肪酶和反应介质进行了比较,同时对影响合成维生素A棕榈酸酯反应的因素(温度、初始水含量、底物摩尔比、反应时间和酶量等)进行了探讨,优化了反应条件:在10mL不含水分的正己烷中,0.200g维生素A醋酸酯和0.468g棕榈酸在酶量为10%(指固定化酶与维生素A醋酸酯的质量比)的固定化脂肪酶催化下,在30℃、190r/min下反应6h,转化率可以达到75%,固定化酶可连续使用6次以上。     

酯交换工艺合成维生素A棕榈酸酯

采用酯交换工艺合成VA棕榈酸酯。K2CO3作为酯交换催化剂,采用过量VA醋酸酯,促使棕榈酸甲酯完全反应。开发了结晶精制技术,把反应产物中未反应的VA醋酸酯结晶分离,获得的VA棕榈酸酯产品含量≥170万IU/g。     

维生素A顺式体催化异构转化为全反式体的研究

采用碘作为催化剂,开展VA结晶母液中13-顺式VA异构转化成全反式VA的研究,阐明了碘催化异构的机理,进行了溶剂、助催化剂、关键工艺条件实验。研究结果表明碘具有良好异构催化效果,在优化的工艺条件下,13-顺式VA的异构转化率可达70%以上。研究结果对母液中所含的VA的回收具有工业意义。     

维生素E维A酸酯在化妆品和临床中的应用

维生素E维A酸酯（DL-α—tocopheryl retinoate），是维A酸和维生素E成酯的产物，通用名为Tocoretinate。其化学结构如下。     

脂肪酶催化合成棕榈酸维生素C酯的研究

在溶剂相中,用固定化脂肪酶催化合成棕榈酸维生素C酯。研究了反应体系含水量、溶剂、反应温度、加酶量、加入分子筛等因素对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:Novo 435脂肪酶用量为反应物质量的4%,叔丁醇作溶剂,反应温度55℃,摇床转速200 r/min,反应时间36 h,转化率52%,产品纯度95%。     

高效液相色谱快速测定牛奶中的维生素A

牛奶样品经无水乙醇沉淀蛋白质后，用石油醚提取，提取液直接用高效波相色谱分析，色谱条件为：色谱佳外μ-porasil（粒度10μm）3．9×300mm；流动相石油醚：三氯甲烷＝200：15（体积比），流速2ml／min；紫外检测器。该方法快速、简便，回收率95％～98％，可用于强化维生素A牛奶的质量控制。     

婴幼儿配方乳粉中维生素A和维生素E能力验证结果统计和评价分析

本研究针对婴幼儿配方乳粉维生素A和维生素E的能力验证样品的制备、结果统计分析、能力评价等方面开展研究,对制备的样品按照单因子方差分析法(F检验)及t检验法对样品进行均匀性和稳定性检验,比较了经典统计方法、稳健统计方法、经验模型法(Horwitz函数)对检测结果进行独立统计分析,分别算得指定值和能力评定标准差,并用单一样品Z比分数进行评价。确定本次能力验证合适的结果统计方法为经典统计方法(剔除离群值)、算法A、四分位法,最终采用算法A对结果统计分析,Z比分数进行结果评价。结果表明,该样品均匀性、稳定性良好,32家实验室反馈结果,满意率为90.62%,可疑率为6.25%,不满意率为3.12%,多数实验室均能准确检测婴幼儿配方乳粉中维生素A和维生素E含量。     

几种动物肝脏中维生素A的含量分析

建立了从动物肝脏中提取维生素A以及用高效液相色谱测定维生素A含量的方法,采用乙醚对肝脏中维生素A进行了提取,并用维生素A醋酸酯标准品进行了定量对照。测定的鸭肝、猪肝及狗肝样品中维生素A的含量分别处于300~680,1370~4600,450~35870μg/100 g的范围内,认为狗肝中维生素A含量的个体差异较大,食用时应予以重视。     

超高效液相色谱法测定化妆品中6种维生素A类物质的含量

建立超高效液相色谱法同时测定化妆品中维甲酸、异维甲酸、视黄醇、视黄醛、羟基频哪酮视黄酸酯、视黄醇丙酸酯6种维生素A类物质的含量。样品采用乙腈为提取液,水和乙腈作为流动相,流速为0.4 mL/min,采用色谱柱Acquity UPLC?HSS T3(100 mm×2.1 mm×1.8μm)分离,经超高效液相色谱（UPLC）的二极管阵列检测器（PDA）进行检测,检测波长为325、355、378 nm,外标法定量。6种维生素A类物质在0.60～14.68μg/mL的质量浓度范围内线性关系良好（相关系数R2> 0.996 64）,检出限均小于0.88μg/g,定量限均小于2.45μg/g。高、中、低不同质量浓度的加标回收率在80.20%～117.64%,相对标准偏差在0.03%～7.96%。该方法灵敏度高,效率高,可适用于化妆品中的维生素A类物质含量的测定。     

高效液相色谱法测定化妆品中视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯和羟基频哪酮视黄酸酯

建立了采用高效液相色谱法同时测定化妆品中视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯及羟基频哪酮视黄酸酯的方法。梯度洗脱、柱温30℃、流速1.5 mL/min条件下,采用色谱柱Wondasil C18 Superb(4.6 mm×250 mm, 5μm)分离,分别在325和358 nm波长下检测,用高效液相色谱仪进行分析,并对提取方法、流动相等条件进行优化。结果表明：不添加四氢呋喃提取样品对含量检测结果无影响;以甲醇为提取液、甲醇-水为流动相,视黄醇、视黄醇乙酸酯和羟基频哪酮视黄酸酯3种化合物在0.02～50.00 mg/L范围内线性良好,视黄醇棕榈酸酯在0.20～50.00 mg/L范围内线性良好,相关系数(r²)>0.999;视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯和羟基频哪酮视黄酸酯的检出限分别为0.01、0.01、0.04和0.01 mg/L,定量限分别为0.02、0.02、0.10和0.02 mg/L;视黄醇、视黄醇乙酸酯和羟基频哪酮视黄酸酯3种化合物在50.00、20.00、0.02 mg/L三个不同水平质量浓度的加标提取回收率为89.06%～104.30%...     

HPLC法同时测定化妆品中3-O-乙基抗坏血酸和抗坏血酸棕榈酸酯

建立了同时测定化妆品中3-O-乙基抗坏血酸和抗坏血酸棕榈酸酯的分析方法。样品用甲醇提取剂提取后经反相C_(18)柱(4.6×250 mm,5μm)分离,采用0.05%磷酸-乙腈作为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,二极管阵列检测器进行检测,检测波长为245 nm和240 nm,外标法定量。在优化的实验条件下,3-O-乙基抗坏血酸在1~100 mg/L线性关系良好,在空白样品中添加10、50、100 mg/kg 3个浓度水平时,得到的回收率为95%~103%,相对标准偏差为3.1%~5.9%。方法的检出限(S/N=3)为3.0 mg/kg,定量限(S/N=10)为10.0mg/kg;抗坏血酸棕榈酸酯在2~200mg/L线性关系良好,在空白样品中添加20、100、200 mg/kg 3个浓度水平时,得到的回收率为98%~104%,相对标准偏差为2.7%~4.6%。方法的检出限(S/N=3)为6.0 mg/kg,定量限(S/N=10)为20.0 mg/kg。