高效液相色谱串联原子荧光光度计法测定鱼肉中甲基汞、乙基汞和苯基汞

建立了鱼肉中甲基汞、乙基汞和苯基汞残留量的高效液相色谱串联原子荧光光度计定量测定方法.样品经丙酮脱脂、盐酸消解,二氯甲烷萃取,水封吹氮浓缩等处理,利用高效液相色谱分离,经形态分析预处理装王后,有机汞被氧化为无机汞,原子荧光光度计检测.添加浓度在2～50μg.kg时,甲基汞,乙基汞和苯基汞平均回收率在75.8%～84.2%之间,变异系数在3.5%～7.8%之间.以S/N=3计算,甲基汞、乙基汞和苯基汞方法检出限分别为1、2、4μg/kg.该方法前处理简单,回收率稳定、灵敏、准确,杂质干扰少,适用于鱼肉中甲基汞、乙基汞和苯基汞残留量的分析.     

液相色谱-原子荧光法测定鱼肉中有机汞形态

建立微波辅助萃取-液相色谱-原子荧光(MAE-LC-AFS)测定鱼肉中甲基汞和乙基汞的分析方法。优化了液相色谱流动相、微博辅助萃取技术的提取剂浓度和萃取温度。在0~50μg/L范围内甲基汞和乙基汞的线性关系良好,线性相关系数大于0.999,甲基汞和乙基汞检出限(S/N=3)分别为0.07、0.13μg/L。3种样品在0.25、0.5、1.0 mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为甲基汞80.3%~91.4%,乙基汞72.2%~83.3%,相对标准偏差(RSD)分别为2.4%~5.8%、2.3%~5.5%。该法适用于鱼肉中甲基汞和乙基汞的测定。     

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定水产品中的4种形态汞

目的建立一种微波萃取-高效液相色谱分离-电感耦合等离子体质谱法(high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry,HPLC-ICP/MS)测定水产品中无机汞(inorganic me rcury,IMC)、甲基汞(methyl mercury,MMC)、乙基汞(ethyl mercury,EMC)和苯基汞(phenyl mercury,PMC)的方法。方法样品经25%四甲基氢氧化胺微波萃取后,用流动相定容,0.45μm微孔滤膜过滤后备用。样品经反相色谱柱分离,ICP/MS检测。结果4种形态的汞在质量浓度0.5~20 ng/mL的范围内呈线性关系,虾仁样品在0.01、0.02、0.2 mg/kg添加水平下的回收率为61.3%~113.7%;鳕鱼在0.01、0.02、0.5 mg/kg添加水平下回收率为60.8%~109.8%;金枪鱼在0.01、0.02、1.0 mg/kg添加水平下回收率为75.5%~115.9%,日内相对标准偏差小于8%,日间相对标准偏差小于10%;4种形态汞的检出限均为4μg/kg.结论该方法快速、准确、灵敏,适合用于水产品中4种汞形态分析检测。     

P&T-GC-CVAFS法测定海产动物中的甲基汞和乙基汞

海产动物样品经过30%硝酸溶液提取,用2 mol/L醋酸钠-醋酸缓冲溶液调节pH后,用吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱仪联用系统测定其中的甲基汞和乙基汞的含量。使用衍生试剂,将甲基汞转化为甲基丙基汞,乙基汞转化为乙基丙基汞,吹扫捕集进行富集并进一步消除基体干扰。以空白样品为基体,添加3种浓度水平的甲基汞和乙基汞标准溶液,测得甲基汞的回收率为80.5%~103.2%,相对标准偏差(n=6)为1.7%~6.9%;乙基汞的回收率在84.2%~103.7%,相对标准偏差(n=6)为2.3%~7.0%。     

超声辅助提取—HPLC—ICP—MS同时测定水产及其制品中3种形态汞的含量

建立了采用超声辅助提取,高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定水产及其制品中汞形态分析的方法。在盐酸+L-半胱氨酸体系下,对样品进行超声辅助萃取,以10mmol/L乙酸铵+0.10%L-半胱氨酸缓冲盐与甲醇(体积比982)组成流动相,用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪同时检测无机汞、甲基汞和乙基汞的含量。无机汞、甲基汞和乙基汞的检出限(3S/N)分别为0.18,0.09,0.15ng/mL,标准曲线回归方程相关系数(R)均0.999。以实际样品对无机汞、甲基汞、乙基汞进行加标回收试验,回收率在78.5%~96.8%,相对标准偏差(RSD)≤3.0%。经对标准物质进行检测,测得值与标准值吻合。该方法准确可靠、简单快速、精密度及准确度结果理想,可用于实际水产及其制品中汞形态的分析。     

吉林省部分市售小龙虾中Hg2+、甲基汞、 乙基汞含量的监测与分析

目的了解吉林省内部分市售小龙虾Hg~(2+)、甲基汞、乙基汞污染水平。方法采集吉林省松花江流域和非松花江流域内的小龙虾样品,粉碎后经5mol/LHCl提取,C_(18)色谱柱分离,高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱检测样品中Hg~(2+)、甲基汞、乙基汞含量。结果在采集的两流域小龙虾样品中,虾黄和虾肉均未检出Hg~(2+)和乙基汞,小龙虾样品中汞的主要存在形态是甲基汞,未发现超标现象。结论小龙虾中甲基汞含量均低于限值,可安全使用。     

鱼酥制品中甲基汞和乙基汞的检测研究

建立了同时测定鱼酥制品中甲基汞和乙基汞的液相色谱-电感耦合等离子体质谱的分析方法。样品以盐酸为提取液微波辅助萃取,采用5%甲醇+(0.10 mol/L乙酸铵-1 g/L L-半胱氨酸)为流动相,SB-C18柱(150 mm×4.6mm,5μm)进行分离,用电感耦合等离子体质谱仪进行检测,整个检测过程可在1 h内完成。试验优化了液相色谱流动相、微波萃取的萃取时间和温度等条件。在0~50μg/L范围内甲基汞和乙基汞的线性关系良好,线性相关系数大于0.999,甲基汞和乙基汞检出限(S/N=3)分别为0.001 8 mg/kg和0.003 6 mg/kg。样品在3个加标水平下的甲基汞和乙基汞的平均回收率分别为91.0%~98.8%和80.5%~87.6%,相对标准偏差(RSD)分别为2.6%~4.0%,3.3%~4.1%。该方法前处理简便,精密度高,准确性好,适用于鱼酥中甲基汞和乙基汞的测定。     

微波消解-HPLC-ICP-MS法测定水产及其制品中的汞形态

本文建立了高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用法(HPLC-ICP-MS)测定水产制品中甲基汞(Me Hg)、乙基汞(Et Hg)及无机汞(Hg~(2+))的分析方法。通过对不同的提取方法效果比较,选择微波消解酸提方法,即:向样品中加入5mol/L盐酸在85℃条件下微波消解15 min后再进行分析,以10 mmol/L乙酸铵溶液/0.12%L-半胱氨酸(调节p H为7.5)和甲醇的混合溶液(95+5)为流动相,在5min内可以实现甲基汞、乙基汞、无机汞的分离,上述三种汞形态的检出限分别为0.1、0.2、0.2μg/L,相对标准偏差(n=7)均≤5%。以几种水产品及制品为基质对3种汞形态进行回收实验,测得回收率在82.4%~99.6%之间。本方法具有简便、快速、准确、灵敏度高等优点,可作为水产及其制品中汞化合物的快速分离及分析测定方法。     

高效液相色谱-原子荧光光谱法测定水产品中 不同形态汞含量

目的建立高效液相色谱-原子荧光光谱法(high efficiency liquid chromatography-atomic fluorescence spectroscopy,HPLC-AFS)测定水产品中不同形态汞的含量,并以高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(high efficiency liquid chromatography-inductively coupled plasma-mass spectrometry,HPLC-ICP-MS)进行方法确证。方法样品中的汞元素经5 mol/L HCl溶液提取,用6 mol/L Na OH溶液中和样品,L-半胱氨酸作为流动相中的汞配位剂,用于样品中不同形态汞的分离。结果汞化合物在质量浓度为1.0~20.0μg/L范围内,浓度和光谱峰面积间呈良好的线性关系。方法检出限分别为:无机汞0.009 mg/kg、甲基汞0.006 mg/kg和乙基汞0.009 mg/kg;加标回收率为81.0%~117.0%,相对标准偏差为3.59%~7.30%。用本方法对FAPAS质控样品蟹肉罐头T07231QC中的甲基汞进行测定,测定的结果值与参考值相符。结论该方法操作简单、灵敏度高、重现性好,适用于水产品中不同形态汞含量的测定及结果确证。     

测汞仪/高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联 用法测定鱼松中总汞和甲基汞的含量

目的测汞仪和高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry,HPLC-ICP-MS)测定鱼松中总汞及甲基汞的含量。方法样品粉碎均匀后,无需前处理环节,直接通过测汞仪内置的模块对样品中的总汞进行一站式检测。以L-半胱氨酸-乙酸铵-甲醇-盐酸为提取液,高效液相色谱分离,ICP-MS为检测手段对样品中的甲基汞进行测定。结果在优化的检测条件下,总汞的检出限为0.05μg/kg,甲基汞的检出限为0.001 mg/kg;5种鱼松样品中总汞的加标回收率为80.2%~109.6%,甲基汞的回收率为85.0%~108.5%,样品中总汞和甲基汞的相对标准偏差均小于8.0%。样品中甲基汞在总汞中的含量约为49.3%~82.5%,是汞的主要存在形态。结论该方法操作简便、提取效率高,可实现鱼松样品中总汞和甲基汞的快速测定。     

液相色谱-电感耦合等离子体-质谱法分析海藻碘浓缩液中砷形态

目的 建立液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry, LC-ICP-MS)测定海藻碘浓缩液中6种不同形态砷化合物的分析方法。方法 单因素实验确定对不同形态砷化合物LC-ICP-MS的分离条件, 包括流动相浓度、pH及洗脱方式。以总砷提取效率的高低评价三种不同的提取砷化合物的方法, 确定最佳方法。结果 以稀硝酸浸提的前处理方法的提取效果最佳, 提取效率为84.28%~92.99%;以25 mmol/L pH8.0磷酸二氢铵溶液和水作为流动相, 采用梯度洗脱的方式, 可以将6种砷形态完全分离,结果显示6种海藻碘样品中砷甜菜碱AsB含量较多, 而亚砷酸盐As(III)、砷酸盐As(V)和二甲基砷酸DMA含量较少, 未检测出砷胆碱AsC和一甲基砷酸MMA, 样品有毒砷含量占浓缩液总砷含量的2.01%~3.69%, 本方法加标回收率在80.4%~101.5%之间。结论 海藻碘浓缩液中砷形态的主要存在形式为AsB,本方法准确、简单,适合海藻碘浓缩液中砷形态分析。     

Formation of nanocolloidal metacinnabar in mercury-DOM-sulfide systems

Direct determination of mercury (Hg) speciation in sulfide-containing environments is confounded by low mercury concentrations and poor analytical sensitivity. Here we report the results of experiments designed to assess mercury speciation at environmentally relevant ratios of mercury to dissolved organic matter (DOM) (i.e., <4 nmol Hg (mg DOM)(-1)) by combining solid phase extraction using C(18) resin with extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy. Aqueous Hg(II) and a DOM isolate were equilibrated in the presence and absence of 100 μM total sulfide. In the absence of sulfide, mercury adsorption to the resin increased as the Hg:DOM ratio decreased and as the strength of Hg-DOM binding increased. EXAFS analysis indicated that in the absence of sulfide, mercury bonds with an average of 2.4 ± 0.2 sulfur atoms with a bond length typical of mercury-organic thiol ligands (2.35 ?). In the presence of sulfide, mercury showed greater affinity for the C(18) resin, and its chromatographic behavior was independent of Hg:DOM ratio. EXAFS analysis showed mercury-sulfur bonds with a longer interatomic distance (2.51-2.53 ?) similar to the mercury-sulfur bond distance in metacinnabar (2.53 ?) regardless of the Hg:DOM ratio. For all samples containing sulfide, the sulfur coordination number was below the ideal four-coordinate structure of metacinnabar. At a low Hg:DOM ratio where strong binding DOM sites may control mercury speciation (1.9 nmol mg(-1)) mercury was coordinated by 2.3 ± 0.2 sulfur atoms, and the coordination number rose with increasing Hg:DOM ratio. The less-than-ideal coordination numbers indicate metacinnabar-like species on the nanometer scale, and the positive correlation between Hg:DOM ratio and sulfur coordination number suggests progressively increasing particle size or crystalline order with increasing abundance of mercury with respect to DOM. In DOM-containing sulfidic systems nanocolloidal metacinnabar-like species may form, and these species need to be considered when addressing mercury biogeochemistry.     

气相色谱-氢火焰离子化检测器测定婴幼儿乳粉中37种脂肪酸含量

目的：建立气相色谱-氢火焰离子化检测器测定乳粉中37种脂肪酸含量的分析方法。方法：婴幼儿乳粉样品运用乙酰氯-甲醇法（10%乙酰氯甲醇溶液于80℃±1℃水浴2 h）甲酯化,离心取上清液过0.22μm的有机滤膜后经SP-2560(100 m×250μm×0.2μm)分离,气相色谱法检测,外标法定量。结果：37种脂肪酸甲酯在0.002～0.2 mg/mL浓度范围内线性良好,相关系数均大于0.999,回收率低梯度在85.5%～100.0%之间,中梯度在91.2%～104.2%之间,高梯度在86.8%～103.8%之间,精密度在0.88%～3.81%之间,实际样品测定结果符合相关标准要求。结论：该方法是在国标基础上建立了一种更为快速、分离度更好的脂肪酸检测技术,有很好的实用价值,方法稳定性好,成本低,重现性好,准确度高,适用于婴幼儿乳粉中37种脂肪酸含量的测定。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定饮用水中双酚A和双酚S

建立一种饮用水中痕量双酚A和双酚S的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测方法。水样中双酚A和双酚S经HLB固相萃取柱富集,甲醇洗脱并浓缩,再以1 mmol/L氟化铵-乙腈为流动相,经C18色谱柱分离,采用电喷雾离子源、质谱多反应监测模式分析。该方法对水样体积为500 mL时双酚A和双酚S检出限分别可达到1.0 ng/L和0.2 ng/L,在低、中、高3 个加标水平下两者的平均回收率分别为88.3%～114.8%和83.7%～98.2%,相对标准偏差分别为10.0%～16.2%和5.9%～12.3%。该方法灵敏度高、定性准确、操作简单高效,适用于饮用水中双酚A和双酚S的定性定量分析。     

HPLC-MS/MS法快速测定乳制品中90种兽药的残留量

目的 建立高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）测定乳制品中十大类90种兽药残留的检测方法。方法 试样用0.2%甲酸乙腈溶液提取,经Waters Prime HLB固相萃取柱净化,用Waters XBridge BEH-C18色谱柱洗脱分离,并使用电喷雾电离源,正负离子切换扫描模式进行检测,外标法定量。结果90种兽药在1 ng/mL～20 ng/mL范围内呈现良好的线性相关性,相关系数均大于0.995。90种兽药的方法检出限为0.3 ?g/kg,方法定量限为1 ?g/kg。在添加量为1 ?g/kg、2 ?g/kg和10 ?g/kg的加标回收实验下,90种兽药的加标回收率范围分别为66.0%～134.8%,64.0%～122.4%和62.4%～118.3%。同时做了方法精密度验证,有69%的兽药RSD<5%,有28%的兽药RSD在5%～10%,有3%的兽药RSD在10%～20%。结论 该方法简单、快速、高效且能同时准确定性和定量检测乳制品中十大类90种兽药的残留量。     

牡丹花粉中4种重金属含量的测定与分析

目的 采用微波消解-原子吸收光谱法/原子荧光光谱法测定牡丹花粉中铅、镉、总汞、总砷含量,探明洛阳农博园地区牡丹花粉中4种重金属污染物状况。方法 选取6个主栽品种牡丹花粉样品,经微波消解后,采用原子吸收光谱法和原子荧光光谱法测定4种重金属污染物含量,并分析和评价测定结果。结果 铅、镉、总汞、总砷在一定浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998,方法检出限分别为 0.010、0.003、0.003、0.010 mg/kg,各元素的加标回收率在94.2%~109.4%之间。6个主栽品种牡丹花粉中均不同程度地检出了4种重金属污染物,方差分析结果显示,4种重金属元素含量的变异系数均大于10%,品种间差异均具有统计学意义。结论 本方法准确度高、精密度好。参考相关国家标准,6种牡丹花粉中重金属含量均符合要求,本研究为牡丹花粉资源的综合利用及牡丹花粉产品的开发提供数据支持。     

LC-氢化物-ICP联用技术分析测定水产动物及其制品中汞的形态

本文将电感耦合等离子体发射光谱仪与高效液相色谱-氢化物发生相结合,建立一种简单、高效的分析方法用于检测水产动物及其制品中的甲基汞（MetHg）、乙基汞（EtHg）及无机汞（Hg2+）。采用微波酸提取对样品进行前处理,优化色谱条件,载液浓度等,进而验证方法的精密度、检出限、准确度、加标回收率。结果表明：当流动相中甲醇含量为5%,L-半胱氨酸浓度为0.10%时,分离效果、峰型和仪器响应值较好,基本消除汞的记忆效应。在7 min内实现了无机汞、甲基汞、乙基汞的分离。线性关系良好（r＞0.9990）,相对标准偏差（RSD%）＜10.00%,方法定量限分别为0.023、0.032和0.038 mg/kg。以鱼类、贝类、甲壳类三种基质样品进行加标回收实验,回收率在82.50%~98.40%之间,采用两种水产动物标准物质BCR463和TORT-3验证了方法的准确性好。本方法前处理简单、分离效果、精密度好、准确度高,适用于水产动物及其制品中汞形态的分析测定,为汞的形态分析研究提供了一种新的方法依据。     

大肠杆菌9种有机酸代谢产物的高效液相检测条件优化

以高交联度磺化苯乙烯-二乙烯基苹共聚物多孔微球作为固定相的Aminex HPX-87H离子色谱柱为分析柱,通过优化条件对E.coli MG1655及其突变株厌氧发酵过程中九种有机酸(琥珀酸、甲酸、乙酸、乳酸、草酰乙酸、丙酮酸、富马酸,乙醛酸、柠檬酸)进行了有效的分离,尤其做到了对富马酸与其他有机酸的较好分离,为代谢过程...     

高效液相色谱法测定油炸鸡腿中丙烯酰胺的含量

利用高效液相色谱检测方法测定富含蛋白质的油炸鸡腿中丙烯酰胺的含量。以市售的油炸鸡腿作为供试样品,以纯水为提取剂,超声波提取,以CarrezⅠ和CarrezⅡ溶液进行净化。色谱条件为:XBridgeTMC18色谱柱(250×4.6μm,5μm),以甲醇和水(10∶90,v∶v)作为流动相,流速为0.8mL/min,紫外检测波长在210nm处进行检测。结果表明,该方法标准曲线线性关系良好,线性范围为0.2~2.5μg/mL,相关系数R2=0.9992,出峰时间为4.438min,最低检出限为0.002μg/mL,回收率为76%~90%,相对标准偏差(RSD)为0.42%。该方法测定油炸鸡腿中的丙烯酰胺方便、快捷、准确可靠、易推广使用。