双酚A型环氧树脂的生产工艺及其应用

简述了双酚A型环氧树脂的生产工艺、用途、以及国外环氧树脂应用技术发展动向。双酚A型环氧树脂是由双酚A和环氧氯丙烷在碱催化剂作用下缩聚而成，其生产方法可分为两种：一步法和二步法。采用不同的工艺可生产低、中、高相对分子质量的双酚A型环氧树脂。     

国内低黏度环氧树脂研究出成果

传统的生产低黏度（低分子量）环氧树脂的工艺主要有2种：一是用液碱催化的一步工艺法。包括3个阶段：形成酚钠盐，脱盐形成一缩水甘油醚，再脱盐形成二缩水甘油醚；二是以离子催化的两步法。包括2个阶段：双酚A与环氧氯丙烷缩合形成氯醇醚，氯醇醚脱盐形成二缩水甘油醚。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，无论使用哪种方法，形成的一缩水甘油醚和二缩水甘油醚都可继续与双酚A、环氧氯丙烷作用形成高分子量的多缩水甘油醚。所以一方面应使醚化中尽量不形成二缩水甘油醚，另一方面应使醚化时双酚A反应完全，避免链增长的反应。合成低分子量环氧树脂的n（环氧氯丙烷）／n（双酚A）的合适范围为8～13。     

国内外动态

国内低黏度环氧树脂研究出成果传统的生产低黏度(低分子量)环氧树脂的工艺主要有2种:一是用液碱催化的一步工艺法。包括3个阶段:形成酚钠盐,脱盐形成一缩水甘油醚,再脱盐形成二缩水甘油醚;二是以离子催化的两步法。包括2个阶段:双酚A与环氧氯丙烷缩合形成氯醇醚,氯醇醚脱盐形成二缩水甘油醚。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,无论使用哪种方法,形成的一缩水甘油醚和二缩水甘油醚都可继续与双酚A、环氧氯丙烷作用形成高分子量的多缩水甘油醚。所以一方面应使醚化中尽量不形成二缩水甘油醚,另一方面应使醚化时双酚A反应完全,避免链增长的反…     

离子交换树脂催化法合成双酚A进展

<正> 双酚A可以用于制备环氧树脂、聚碳酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂以及其它一些助剂、阻燃剂等。据1982年美国的统计数字表明,双酚A在环氧树脂和聚碳酸酯树脂方面的用量要占总生产量的90％左右,因此它是合成树脂的重要基本有机化工原料。1981年世界双酚A生产能力约80万吨。俄国化学家狄安宁1891年首先由苯酚与丙酮在盐酸催化剂存在下合成了双酚A,1923年在德国实现工业化生产,然而直到四十年代后     

高纯和低可水解氯含量环氧树脂的制备

以双酚A和环氧氯丙烷为原料,通过两步法制备了液态双酚A型环氧树脂,再与NaH反应进行后处理精制,除去环氧树脂的可水解氯,制得高纯、低可水解氯含量的环氧树脂;考察了溶剂种类及其用量、NaH用量、反应时间等工艺条件对环氧树脂性能的影响。实验结果表明,在同样溶剂用量的情况下,以四氢呋喃(THF)为溶剂比以二氧六环和乙醚为溶剂的脱氯效果好;随THF用量的增加,可水解氯含量降低,环氧基团含量基本不变;在无水THF的用量为200mL、NaH用量为0.12g、反应时间为3.5h的条件下,所得环氧树脂中可水解氯的质量分数低于0.005%,达到微电子工业的使用要求。     

新型环氧树脂

<正> 环氧树脂广泛用于保护涂层、成型电器部件、施工和公共建筑中的密封以及制备粘合剂。消耗量逐年增加。对其原料双酚A和环氧氯丙烷的需要也不断增长。此外,对改进性能和特殊的环氧树脂的需要量也在增长。邻甲酚/酚醛型环氧树脂的耐热性和耐化学腐蚀性都得到了提高,以四澳双酚A/环氧抓丙烷基础的环氧树脂则改进了阻燃性。许多含澳量不等的环氧树脂也投入市场。     

最新专利文摘

带有流体分配器和流体收集器的固定床反应器该发明涉及一种用于由丙酮和苯酚生产双酚A的上流式反应器,包括容器、置于容器内的催化剂床和置于容器内的反应物分布/产物收集系统。该反应物分布/产物收集系统包括置于反应器下端的多孔分配器,还包括置于反应器上端的多孔收集器。由丙酮和苯酚生产双酚A的方法包括将包含丙酮和苯酚的反应混合物导入分配器,引导其向上通过催化剂床,回收丙酮和苯酚反应生成的双酚A和其他异构体以及未反应的物料。防止上流式反应器中催化剂颗粒从催化剂床中带出的方法为:通过有适当缝隙尺寸的筛网将上流式反应器的…     

浅谈双酚A生产工艺

双酚A是重要的化工原料,由两分子苯酚和一分子丙酮缩合而成,该反应的催化剂为酸性催化剂。通过技术革新与发展,催化工艺从最初的硫酸催化到氯化氢催化,再到最新的离子交换树脂催化。这些不同类型的催化剂在工业上的应用构成了双酚A技术发展的不同阶段,也体现了人们对环保的日益重视。本文围绕不同催化工艺的特点,结合上海中石化三井化工有限公司双酚A装置的运行情况,介绍了离子交换树脂法工艺的工业应用。     

4,4′-二羟基二苯砜的研制

研究了由苯酚与浓硫酸在高温下缩合制备4,4′-二羟基二苯砜(双酚S)的工艺。利用高效液相色谱仪对反应过程进行监测,确定了合成双酚S的最佳反应条件和比较经济的提纯方法。利用该方法,原料硫酸的转化率高于76％,未反应苯酚通过蒸馏回收利用,提纯过程中产物损失较少。制得产品的纯度在98.5％以上,熔点为249℃。     

4,4′-二羟基二苯砜的研制

研究了由苯酚与浓硫酸在高温下缩合制备4,4′-二羟基二苯砜(双酚S)的工艺。利用高效液相色谱仪对反应过程进行监测,确定了合成双酚S的最佳反应条件和比较经济的提纯方法。利用该方法,原料硫酸的转化率高于76％,未反应苯酚通过蒸馏回收利用,提纯过程中产物损失较少。制得产品的纯度在98.5％以上,熔点为249℃。     

中石化与日三井化学公司签订双酚A合作意向书

中国石化股份有限公司与日本三井化学公司于2004年3月25日在北京就双酚A合资项目正式签订意向书,双方就今后共同出资设立双酚A合资公司事宜达成共识。 双方在此次签署的合作意向书中约定,未来合资公司苯酚原料将由中国石化高桥分公司从在建的苯酚装置中以     

我国首套聚碳酸酯级双酚A装置投产

投资3.1亿元的蓝星新材料无锡树脂厂2.5万吨/年双酚A项目,经过2个多月的试产,于11月27日打通全部流程,顺利产出双酚A,开车获得一次成功。双酚A是生产环氧树脂和聚碳酸酯的重要原料,其制造工艺比较复杂,多年来先进工艺双酚A生产一直是我国空白。蓝星新材料无锡树脂厂于20世纪90年代初引进建设了中国首套离子法生产装置,经历年消化、改进,生产能力由1t/a提高到1.6t/a,工艺技术上形成了自主知识产权平台。这次建设的2.5t/a装置,采用当今国际最先进的千代田离子法工艺技术和关键装备,总投资31000万元,投产后每年可新增销售收入27000万元。并可…     

双酚A催化加氢制备氢化双酚A

应用Ru、Rh等贵金属负载型催化剂,采用固定床连续加氢工艺流程,研究了双酚A催化加氢制取氢化双酚A的工艺条件,探讨了反应过程中各工艺条件对转化率、选择性的影响。采用负载1%Ru、0.03%Rh/ Al_2O_3为催化剂,得到最佳条件:反应温度165～170℃、压力7.8 MPa、液体空速6.6 h~(-1),氢油摩尔比54,进料20%双酚A/异丙醇溶液,催化剂负荷最高达1.86 h~(-1),此时转化率100%,氢化双酚A选择性大于94%。     

Bayer公司开发出制备双酚A的新工艺

<正>Bayer公司新近开发出制备双酚A的新工艺。与传统工艺相比,新工艺降低了原料苯酚和丙酮的混合温度,将温度控制在48.0～54.0℃(优选50.0～53.0℃,51.5～52.5℃更优)。在此温度范围内,苯酚/丙酮     

对叔丁基苯酚的研制

主要用于制造油溶性酚醛树脂。这种树脂是制造高级油墨、外部用油漆(如船舶漆)、绝缘材料、氯丁橡胶粘合剂、硫化剂的优良原料;它也是光气法制造聚碳酸酯的反应终止剂,鸢尾香香料的原料和非离子表面活性剂的原料,还可做肥皂抗氧剂等,用途十分广泛。国外在六十年代已普遍用它制造树脂,取代了性能较差的苯酚或双酚A树脂。国内     

江苏工业学院与天津双孚精化公司研制的双酚A催化剂通过鉴定

由江苏工业学院与天津双孚精细化工有限公司共同承担的“双酚A新型树脂催化剂研制”项目，取得了重要突破。双酚A是生产环氧树脂、聚碳酸酯、阻燃剂等化工产品的重要原料，迄今为止，我国双酚A生产能力仅为5万t／a左右。     

丁腈橡胶

<正> TQ 433.42 J880202 胶粘剂=Adhesive compositions:Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP 86120875[专,日]/Nippon Mectron Co.,Ltd.(Yamashita,Eiichi).—1986.6.7.—4页.—84/240582(1984.11.16);Int.Cl.C09J 3/12 该组成物由羧基丁腈橡胶、含氮的四官能环氧树脂和四溴双酚A(溴含量≥50％)或其衍生物组成,用于制造柔性印刷线路     

苯酚产能、需求和技术进展

苯酚是重要的有机化工原料,据统计,2001年全球苯酚生产能力为7 780 kt,其中,北美占37％、西欧占31％、亚太地区占24％、东欧占3％、南美占2％、其他地区占3％。表1列出2001年世界各国及地区的苯酚生产能力。2001年全球需求苯酚6 650 kt,其中,双酚A(BPA)占31％(60％的BPA用于聚碳酸酯,近30％用于环氧树脂)、酚醛树脂占41％、已内酰胺占14％、苯胺占3％、其他(如烷基     

PW_(12)/USY-1固载杂多酸催化合成双酚A的研究

以 PW_(12)/USY-1固载杂多酸为催化剂,苯酚和丙酮为原料,催化缩合双酚A。通过对催化剂制备的正交试验,优选了催化剂的制备条件:H_3PW_(12)O_(40)与USY-1质量比为1:1,H_3PW_(12)O_(40)浓度为25％,480℃焙烧4 h制备的催化剂活性最高。通过对缩合反应的正交试验,优化了双酚A合成反应条件:苯酚与丙酮摩尔比为8:1,催化剂用量为反应物总质量的9％,反应温度为120℃,反应时间为3 h,其产率可达62.6％。     

超支化环氧/双酚A环氧杂化树脂的固化反应动力学

通过一步法合成了一种低黏度的芳香族超支化环氧树脂(HTME-2),并与双酚A环氧树脂(DGEBA)杂化制备了超支化环氧/双酚A环氧杂化树脂(简称杂化树脂),研究了杂化树脂的机械性能(包括拉伸强度、弯曲强度、冲击强度和断裂韧性)和固化反应动力学。实验结果表明,杂化树脂的机械性能随HTME-2含量的增加先提高后降低。当HTME-2质量分数为9%时,杂化树脂的冲击强度和断裂韧性分别达到48.25kJ/m2和3.12kPa.m1/2,比纯DGEBA分别提高了177%和53.7%,而且拉伸强度和弯曲强度也有不同程度的提高。利用示差扫描量热仪测试杂化树脂的固化反应过程,通过Coats-Redfern模型确定了固化反应动力学参数,结果显示,HTME-2的加入使杂化树脂的固化反应级数、反应活化能和反应热下降。