5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯的合成研究

5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯(Ⅲ)是合成高效低毒杀虫剂茚虫威的关键中间体.本文对Ⅲ的合成方法进行了改进,以氯苯为起始原料,在无水三氯化铝催化下,与3-氯丙酰氯发生傅克酰基化反应制得3,4’-二氯苯丙酮(Ⅰ),Ⅰ在浓硫酸作用下环合制得5-氯-2,3-二氢-1-茚酮(Ⅱ),Ⅱ与氢化钠和碳酸二甲酯缩合制得Ⅲ,总收率53%.其化学结构通过1HNMR得到确证.Ⅱ的不加入惰性溶剂方法减小了反应釜体积,降低了设备成本.Ⅲ采用重结晶提纯方法相比柱色谱分离更适合工业化生产.     

脉冲放电等离子体甲烷氯化制氯代甲烷

采用脉冲电晕放电等离子体活化手段在线-筒式反应器中,进行甲烷氯化合成氯代甲烷反应.考察了原料气V(Cl2):V(CH4)值、电晕放电脉冲电压和电晕放电重复频率参数对甲烷转化率及氯代甲烷选择性的影响.反应物及各产物通过气相色谱法进行在线分析.实验结果表明:常温常压下,在脉冲电晕等离子体作用下,甲烷和氯气反应可以生成氯代甲烷.甲烷的转化率随加入能量强度的增加而提高.提高氯气/甲烷摩尔比,多氯甲烷的产率也提高.当反应气总流速为100 mL/min,V(Cl2)∶V(CH4)=1.2∶1,脉冲放电电压为17.5 kV,放电频率为80 Hz时,甲烷的转化率为10.5％,一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷的选择性分别为67.6％,17.7％,13.3％和1.4％.     

3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺的合成工艺研究

以氯代特戊酰氯为起始原料,与羟胺反应,直接得到3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺.在酰化反应中通过降低反应温度来抑制羟胺与氯代特戊酰氯的分解,收率可达91.4 %,同时对反应进行工艺条件优化：酰氯与盐酸羟胺的摩尔比1：1.3,氢氧化钠质量分数为30 %,pH 7.0～8.0反应温度为0 ℃,反应时间3 h,并对产品结构进行1H-NMR, IR, MS确定.     

2-氯-5-甲基吡啶结晶母液的分离

用萃取精馏法处理2-氯-5-甲基吡啶结晶母液,得到95%以上含量的2-氯-3-甲基吡啶与2-氯-5-甲基吡啶,萃取剂经循环使用分离效果没有下降,同时讨论了影响萃取精馏分离效果的一些因素。     

5-(2-氯乙酰基)-6-氯-吲哚酮的合成

设计了一条齐拉西酮的关键中间体5-(2-氯乙酰基)6-氯-吲哚酮(Ⅰ)的合成路线.以对氯邻硝基甲苯(Ⅱ)和草酸二乙酯为起始原料,经缩合、水解、氧化、脱羰、还原、环合和Friedel-Crafts酰化反应合成得到Ⅰ.产品含量达99%(GC),总收率为34.8%,Ⅰ的结构经1H NMR和IR确证.     

2-氯丙酸及其酯的拆分研究进展

2-氯丙酸是合成农药、染料和农林化学品的重要中间体，是一种重要的精细化工产品．光学活性的2-氯丙酸具有较高的生理活性或药理作用，是除草剂的重要组成部分，用于生产消炎解热镇痛药布洛芬、医药中间体2-丙氨酸以及农药中间体氯丙酸甲酯、氯丙酸乙酯等低级醇酯，也可用于生产乳酸．综述了近年来2-氯丙酸及其酯手性拆分国内外的研究和发展现状，其拆分技术主要包括化学拆分法、生物酶法拆分法、色谱拆分法和萃取拆分法等，比较了各种方法的优缺点，指出了将酶催化反应和化学合成结合，是2-氯丙酸及其酯拆分研究的新途径，对手性化合物的拆分与应用起到积极的推动作用．     

氯代异丙烷合成工艺的研究

利用正交设计的方法，研究了在氯化锌存在下异丙醇与浓盐酸合成氯代异丙烷的的反应，给出最佳工艺条件，异丙醇：盐酸：氯化锌为１：１．５：２（摩尔比），氯代异丙烷的产率可达８３％。     

2-苯氧乙胺盐酸盐的合成

以乙醇胺为起始原料,经氯代制备2-氯乙胺,与苯酚缩合合成2-苯氧乙胺,再与盐酸成盐的新路线,总收率为75%;同时,对于以苯酚和环乙胺为原料制备2-苯氧乙胺的合成中的反应溶剂、投料方式、后处理等工艺条件进行改进,使得产率从原来的46.5%提高到57%;新路线以及工艺改进,能较好满足工业化生产的需要.     

阻燃剂磷酸三(1-氯-2-丙基)酯合成工艺选择

介绍了以环氧丙烷和三氯氧磷为原料，合成阻燃剂磷酸三(1-氯-2-丙基)酯的实验过程和结果，确定了最佳工艺条件．     

苯甲酰氯的氯化动力学研究

研究了苯甲酰氯在２８３Ｋ下与氯气反应生成间氯苯甲酰氯的氯化动力学过程,实验结果表明,该反应为一级连串反应,其反应速度常数ｋ１和ｋ２分别为０００６２６ｍｉｎ－１和０００１１０ｍｉｎ－１。     

热氯化反应过程智能控制系统的设计

以热氯化反应过程为研究对象，在分析其控制的特点和难点的基础上，根据热氯化反应过程的运行理论和实际操作经验建立了控制系统知识库，设计构造了热氯化反应过程的知识分层智能专家控制系统，整套系统已在工程实际中成功运行，取得了良好的经济效益。     

环戊基硫醇氯氧化法合成环戊基磺酰氯

通过环戊基硫醇氯氧化合成了环戊基磺酰氯,通过反复试验,找到了合成的最佳路线.产物结构经IR与H1NMR表征.     

2-氯-6-硝基甲苯的氯化过程研究与2,6-二氯苯甲醛的合成

以２－氯－６－硝基甲苯为原料,经氯化得α,α,２,６－四氯甲苯,再经水解制得２,６－二氯苯甲醛。用ＧＣ／ＭＳ及ＧＣ／ＩＲ研究了氯化过程,发现反应温度是影响氯化过程的主要因素,通过正交实验,获得较优条件下２,６－二氯苯甲醛的总收率为６３７％。该法具有良好的工业化前景。     

参数调优法计算二甲苯氯化反应相对速度常数

应用黄金分割法优化计算二甲苯氯化反应的相对速度常数。与文献报道方法比较，参数调优法缩短了测定时间，并且可减小计算值与实测值偏差的平方和。     

铜渣熔融氧化氯化过程中硫的行为特征

铜渣进行熔融氧化氯化处理可较好脱除渣中硫,有利于后续工艺渣中铁的回收。通过热力学计算,结合X 射线衍射、电感耦合等离子体分析,对铜渣熔融氧化氯化工艺中硫的行为特征进行了研究。结果表明：一定范围内,提高保温温度、延长保温时间和增大氧气流量有利于铜渣脱硫效率的增高,但保温温度高于1673 K时,脱硫产物SO2与O2及熔渣中CaO作用生成CaSO4留于渣中,使渣含硫上升;氧气流量增至0.5 L•min-1,SO2和O2反应面与熔渣表面趋于重合,并于熔渣中CaO反应生成CaSO4膜,降低了SO2的扩散脱除速率,不利于渣中硫的脱除。保温温度1573 K,保温时间 25 min, 氧气流量 0.4 L•min-1,CaCl2 添加量为0.10（CaCl2 与铜渣质量比）工艺条件下,处理后铜渣含硫由0.52%降至0.00511%,氯化法可实现渣中硫的有效脱除。     

引发剂光氯化法在无溶剂状态下制备氯化石蜡-70

介绍了以固态精白石蜡、氯气为主要原料,轻液蜡作稀释剂,采用引发剂光氯化法在无溶剂状态下制备氯化石蜡-70的新工艺。制备氯化石蜡-70过程中选用了过氧化物引发剂及光量子协同作用,使氯化反应以链锁方式快速进行,添加平均碳原子数小于12的轻液蜡作稀释剂(同时作原料),进行深度氯化。探讨了引发剂氯化反应机理,讨论了引发剂浓度对氯化深度的影响;反应时间对氯化深度的影响;氯气流速对转化深度的影响。实验结果表明,本工艺与国内目前普遍采用的溶剂法生产工艺相比,由于不使用有毒溶剂CCl4,避免了CCl4的回收和环境污染,工艺简单、设备投资明显减少。新型引发剂的应用,使氯化反应速度加快,与传统的热氯化法相比,反应周期由35～50h,缩短到7.5～8.5h,原料和能耗减少,产品质量稳定,生产成本降低。     

渔业养殖水体氯化消毒过程中腐殖酸转化

氯化消毒是渔业养殖水体消毒的一种常见工艺,腐殖酸(HA)作为水体中天然有机质(NOM)的主要成分,易与消毒剂反应生成卤代消毒副产物(H-DBPs).研究反应时间、有效氯浓度、pH、温度、不同水体等因素对NaClO降解HA的影响,并对以9种卤乙酸(HAAs)为代表的DBPs的形成潜力和HA在氯化过程中的转化机理进行了探讨...     

塔式法氯化石蜡新工艺

本文论述石蜡氯化的塔式法新工艺,着重考察在塔式反应器中,各因素对氯化反应速度的影响。研究结果表明,在较高氯气空速下,反应速度由气液传质速率控制,增强反应液的乳化程度是加快反应速度的关键。塔式法新工艺大大地提高了反应速度、缩短了生产周期,是一种基建投资少,生产效率高的生产氯化石蜡工艺。     

反应烧结碳化硅过程的数学模型

考虑不同因素的影响，建立了反应烧结碳化硅反应烧结过程的一组数学模型，它们可表述为一个拟线性的抛物型方程组。