影响亲核取代反应的因素

饱和碳原子上的亲核取代反应可按两种不同的历程进行。但对一种反应物来说 ,在一定条件下与亲核试剂作用时 ,究竟按什么历程进行 ?反应活性如何 ?这与R -L的结构 ,包括烃基的结构与离去基L的性质 ,亲核试剂和溶剂的性质都有密切关系。1　烃基的结构和空间效应如果以烃基的电子效应考虑 ,当烃基为烷基时 ,中心碳原子上取代基越多 ,供电子能力增强 ,使碳正离子越稳定 ,对SN1 历程有利 ,面对SN2 历程不利。当中心碳原子上连有碳碳双键及芳香取代基时 ,它们解离成正离子 (按SN1 历程 )或与Nu :形成过渡态 (按SN2 历程 )由于共轭原因 ,都比…     

影响亲核取代反应的因素

饱和碳原子上的亲核取代反应可按两种不同的历程进行。但对一种反应物来说 ,在一定条件下与亲核试剂作用时 ,究竟按什么历程进行 ?反应活性如何 ?这与 R-L的结构 ,包括烃基的结构与离去基 L的性质 ,亲核试剂和溶剂的性质都有密切关系。1　烃基的结构和空间效应如果以烃基的电子效应考虑 ,当烃基为烷基时 ,中心碳原子上取代基越多 ,供电子能力增强 ,使碳正离子越稳定 ,对 SN1历程有利 ,面对 SN2历程不利。当中心碳原子上连有碳碳双键及芳香取代基时 ,它们解离成正离子 (按 SN1历程 )或与Nu:形成过渡态 (按 SN2历程 )由于共轭原因 ,都比…     

微波作用下亲核试剂对乙氧甲叉丙二酸亚异丙酯的亲核取代反应

微波作用下芳胺、硫酚、脲等亲核试剂与乙氧甲叉丙二酸亚异丙二酸亚异酯反应，快速、高产率地得到了芳胺甲叉丙二酸亚异丙酯、苯硫叉丙二酸亚异丙酯、脲甲叉丙二酸亚异丙酯等产物。     

试剂对亲核取代反应历程的影响

本文讨论了不同试剂对亲核取代反应历程的影响,通过实验数据,说明改变反应条件可使反应按不同历程进行。     

卤代烃亲核取代和消除反应影响因素教学思考

卤代烃可以发生亲核取代反应、消除反应、与金属反应及还原反应,其中学生在学习亲核取代反应及影响因素、消除反应及影响因素,以及判断反应为取代反应还是消除反应时,感觉知识很多,容易混淆在一起,为了让学生学习起来更容易理解并记住,能快速判断出反应的类型,为此,我们对该部分知识采用了探究式教学,先强调重要基本概念,再对影响因素进行了对比归纳,在教学中取得了较好的教学效果。     

基于亲核取代蒽醌染料的改性

采用AMI方法研究了蒽醌衍生物的亲核取代反应活性,结果表明：在蒽醌的1－位进亲核取代反应可以形成较稳定的反应过渡态,研究了1－氯蒽醌,1,5－二氯蒽醌与具有氨基,羟基,巯基等亲核试剂的反应,并通过熔点,液－质联用和元素分析等手段对产物进行了确认。     

离子液体作为微波吸收剂用于促进亲核取代反应

微波辐射下,乙氧甲叉丙二酸亚异丙酯与芳胺、酚等亲核试剂在离子液体中能够快速、高效的发生亲核取代反应生成产物。与传统方法相比,反应时间极大地缩短,产物结构经核磁共振确证。     

基于亲核取代蒽醌染料的改性

采用AMI方法研究了蒽醌衍生物的亲核取代反应活性,结果表明,在蒽醌的1-位进行亲核取代反应可以形成较稳定的反应过渡态。研究了1-氯蒽醌、1,5-二氯蒽醌与具有氨基、羟基、巯基等亲核试剂的反应,并通过熔点、液-质联用和元素分析等手段对产物进行了确认。     

硫醇作亲核试剂在有机合成中的应用

概括硫醇作为亲核试剂与环氧化合物和氮杂环丙烷类化合物加成反应、与酰氯、酸酐、酰胺、酯和羧酸的酰化反应及与醇和卤代烃的亲核取代反应。     

N-苄基-2,4-二硝基咪唑的合成及其亲核取代反应

以2,4-二硝基咪唑为原料,经N-苄基保护合成出N-苄基-2,4-二硝基咪唑,并研究了其亲核取代反应,结果表明-N3、-F、-OCH3可以高收率的取代2位硝基,产物经核磁、质谱、元素分析进行了表征。     

基于双分子亲核取代反应海藻酸苄酯衍生物的制备与性能

以溴化苄(BnBr)为疏水改性剂,采用双分子亲核取代反应(SN2)制备了海藻酸苄酯衍生物(BAD)。通过FTIR、1HNMR、TGA、UV-Vis、GPC、DLS和Zeta电位分析表征了BAD的结构和性能。结果表明:所得产物取代度接近于溴化苄与糖醛酸的投料比,说明SN2反应活性高、取代度大。改性后,BAD相对分子质量(Mw)由91544降低至79819。在水热驱动作用下BAD形成的胶束聚集体水动力学粒径(dH)为423.4 nm,Zeta电位值为-36.4 mV。并且随pH的增大,其Zeta电位有不断降低的趋势,而dH先升高后降低。随离子强度的增大,dH和Zeta电位都出现先升高后降低的趋势,因此,BAD有一定的胶体界面活性。     

化工专业课程设计教学环节的改革与探索

课题组在化工原理和化工设备机械基础等课程设计的教改实践中,从课程设计的具体环节入手,着重在选题、课程衔接、考试体系等几方面进行改革,提高了学生的综合实践能力,取得了较好的效果。     

硝基甲苯的VNS氨化反应

以DMSO为溶剂,研究了在甲醇钠作用下,用4-氨基-1,2,4-三唑等对硝基甲苯的VNS氨化反应。结果表明,DNT氨化可以得到3-氨基-2,4-二硝基甲苯;而TNT氨化得到的是3,5-二氨基-2,4,6-三硝基甲苯（DATNT）,两者的产率分别为10．5％和27．6%。当反应用微波加热时,氨化产物的转化率降低;而以盐酸羟胺作氨化试剂时,由TNT经过VNS氨化反应生成DATNT的产率不高。用红外光谱、核磁共振、元素分析和质谱签定了氨化产物的结构。     

芳香亲核取代氢反应及4-氨基二苯胺的合成

芳香亲核取代氢反应是一种环境友好的有机合成反应。4-氨基二苯胺是一种重要的工业中间体,在它的合成过程中对环境污染严重。Flexsys公司将芳香亲核取代氢反应应用于4-氨基二苯胺的合成,解决了环境污染问题。并因此荣获1998年度美国总统绿色化学挑战奖。本文介绍了4-氨基二苯胺的传统合成方法,进而又介绍了芳香亲核取代氢反应的机理及其在4-氨基二苯胺合成中的应用。     

Highly Regioselective DABCO‐Catalyzed Nucleophilic Aromatic Substitution (SNAr) Reaction of Methyl 2,6‐Dichloronicotinate with Phenols

Exclusive formation of 6‐aryloxy ethers 9 from an S_NAr reaction of methyl 2,6‐dichloronicotinate ( 2 ) with phenols 7 catalyzed by 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) in the presence of stoichiometric triethylamine is described. The reaction proceeds via the regioselective formation of an unprecedented DABCO‐pyridine adduct 10a .