催化裂化辛烷值助剂的研究进展

催化裂化辛烷值助剂是催化裂化工艺中的重要组成部分,广泛应用于催化裂化装置以提高汽油辛烷值。介绍了几种辛烷值助剂并详细论述了ZSM-5辛烷值助剂的研究进展。最后,对催化裂化辛烷值助剂未来的研究方向进行了展望。     

高硅ZSM-5在辛烷值助剂中的应用

研究了不同硅铝比ZSM-5分子筛的催化裂化反应性能,结果表明,高硅铝比ZSM-5分子筛能实现提高汽油辛烷值的同时控制液化气产率增幅较小。考察不同硅铝比的高硅ZSM-5分子筛的反应性能,高硅ZSM-5助剂在ACE装置上的评价结果表明,助剂能使液化气和汽油辛烷值小幅增加,同时也能增加汽油中的芳烃含量。随着ZSM-5分子筛硅铝比的增加,助剂控制液化气的性能逐渐增强,但同时提高汽油辛烷值的性能逐渐减弱。在实际应用中,适宜的ZSM-5分子筛硅铝比应根据目标用户的实际情况和要求灵活选择。     

催化裂化辛烷值助剂LPC-A的开发和工业试验

选用高硅铝比、小晶粒ZSM-5为活性组分和磷铝胶为基质,开发了具有提高汽油辛烷值同时控制液化气产率增幅和汽油收率损失的助剂LPC-A,并在华北石化公司1.2 Mt/a重油催化裂化装置进行了工业应用试验,取得了良好的应用效果:与空白阶段相比,助剂应用阶段的液化气产率平均增加了0.57个百分点,汽油RON升高了0.5个单位,同时丙烯产率增加了0.33个百分点,而总液体收率无减少。     

提高催化裂化柴汽比和汽油辛烷值的工业试验

介绍了乌石化公司炼油厂800kt/a馏分油催化裂化装置提高柴汽比和汽油辛烷值工业试验情况，通过调整操作条件和汽、柴油切割点，使用增产柴油、提高汽油辛烷值的（CC-200D）催化剂，有效提高了装置柴汽比，柴油收率提高7.419个百分点，轻质油收率提高1.395个百分点，产品分布得到改善，稳定汽油研究法辛烷值提高一个单位左右。     

相同晶貌不同硅铝比ZSM-5的合成及其催化裂化性能研究

ZSM-5分子筛被广泛用于流化催化裂化过程以提高产品性能和选择性,尤其是提升汽油辛烷值和增产低碳烯烃如丙烯等,而系统地探索ZSM-5分子筛属性和产品选择性之间的结构-性能关系的研究尚不够深入。根据现有ZSM-5分子筛广泛运用的特点,针对丙烯选择性尚待提高的现状,通过严格控制化学合成与制备条件,考察ZSM-5分子筛的某些特性对其自身稳定性、水热稳定性、酸性、比表面积和孔道性质等影响,进一步研究对ZSM-5分子筛丙烯选择性的影响,为ZSM-5分子筛对丙烯增产针对性的提升和实际应用提供技术支持。利用晶种法,制备了具有相同晶貌、晶粒大小约2.5 μm、大小高度均一和硅铝物质的量比分别为60、80、120、200和300的系列ZSM-5分子筛,通过XRD、SEM和NH₃-TPD等研究其物化性质,并制备成催化裂化助剂,利用ACE和真实原料对助剂的催化裂化性能进行考察,结果表明,ZSM-5分子筛硅铝物质的量比为80~100时,可以获得较高的丙烯选择性,相对于空白样品丙烯产量约增加2个百分点。     

铝源对合成ZSM-5分子筛晶粒大小及形貌的影响

分别采用偏铝酸钠、硫酸铝、异丙醇铝为铝源,四丙基氢氧化铵为模板剂,用水热合成法制备了不同晶粒大小及不同形貌的ZSM-5分子筛.通过XRD、SEM等表征手段对各种锚源合成的分子筛结晶度、晶粒大小及形貌进行了对比分析.结果表明,以偏铝酸钠和异丙醇铝为铝源合成的ZSM-5分子筛晶粒较小,形貌趋于球形,且化学硅铝比与晶化前驱体的硅铝比基本一致;而以硫酸铝为铝源合成的ZSM-5分子筛硅铝比低于投料硅铝比,且晶粒较大.     

ZCAT-HP丙烯增产助剂在重油催化裂化装置的工业应用

ZCAT-HP丙烯增产助剂是一种可有效提高液化石油气中丙烯含量增产丙烯收率的催化添加剂，ZCAT-HP是一种工业标准的高活性ZSM-5添加剂。ZCAT-HP用于增产C3^=、C4^=和提高汽油辛烷值，对催化裂化过程没有任何副作用。ZCAT-HP沸石具有独特的二维管状结构，比普通的催化裂化催化剂中Y形沸石具有更小的孔径，     

高辛烷值重油催化裂化催化剂的中试评价与工业试验

介绍了LOG-90型高辛烷值型重油催化裂化催化剂的反应性能,并进行固定流化床评价。结果表明,与对比催化剂相比,优化反应条件后,LOG-90型催化剂重油产率由5.31%降为5.04%,焦炭产率由8.37%升为8.53%,总液体收率由83.27%降为83.15%,丙烯收率由4.06%升为6.32%,研究法辛烷值提高1.14个单位,达到90.64,马达法辛烷值提高0.85个单位,达到82.50。1.2 Mt·a^-1催化裂化装置工业应用结果表明,与空白标定相比,总结标定时油浆产率和总液体收率基本相当,汽油研究法辛烷值提高1.57个单位,达到91.5。单柱色谱法与多维色谱法综合分析结果表明,汽油辛烷值增加是芳烃含量与异构烃含量共同增加的结果。     

提高催化裂化汽油辛烷值的途径

对提高催化裂化汽油辛烷值的途径作了探讨,调整催化裂化原料和操作条件及缩短反应时间等因素,均可提高其辛烷值。     

不同硅铝比ZSM-5的合成及其吸附模拟柴油中的苯胺

采用水热法合成了一系列具有不同硅铝比的ZSM-5分子筛。采用XRD、ICP、SEM、IR、N2吸附-脱附和NH3-TPD等对其进行了表征。结果表明,各样品均为具有典型MFI结构的ZSM-5分子筛,不含杂质相,结晶度良好;各样品的实际硅铝比与体系加入的硅铝比相比均有所降低;样品晶体形貌清晰,而且在样品Z75中出现了雪花状的颗粒; Z75的孔容和平均孔径最大,但比表面积最小,其它样品的孔容、平均孔径和BET比表面积较接近;随着硅铝比的增加,酸量都有下降趋势。硅铝比较小的Z25和Z50吸附脱除苯胺的效果均明显优于其他样品,Z50吸附苯胺符合准二级动力学方程。     

新型催化裂化重油助剂ECA-100的开发与应用

以原位晶化技术与半合成加工工艺有机结合的ISCT技术为核心制备新型催化裂化重油助剂ECA-100,ECA-100具有分子筛含量高、活性高、重油转化能力强、焦炭选择性好、液收和轻质油收率高、汽油烯烃含量低和辛烷值高等特点,具有高抗磨损能力和良好抗重金属污染能力。在河北大港石化公司和广东天乙集团有限公司工业应用表明,ECA-100助剂是性能优良的高活性催化裂化重油助剂。     

多产柴油催化剂CC-20D与助剂CA-100在催化裂化装置上的混合应用

本文介绍了多产柴油催化剂CC-20D与高效助辛并增产液化气助剂CA-100在克拉玛依石化厂重催装置上的混合应用情况。结果表明CC-20D具有增产柴油效果明显。抗污染能力强。产品选择性好等优点;CA-100提高辛烷值和增产液化气能力强。使用CC-20D并配合使用3%的CA-100时,柴油产率提高3.27wt%,液化气提高1.9wt%,总液收提高1.81wt%,汽油RON提高1.7,MON提高0.8,创造了较好的经济效益。     

降低汽油烯烃含量催化裂化催化剂GOR的开发与工业应用

本文介绍了降低汽油烯烃含量催化裂化催化剂(GOR-C)的研制开发思路;对GOR-C系列催化剂的工业应用情况进行了综合总结。结果表明,GOR-C系列催化剂能有效地降低催化裂化汽油的烯烃含量,并且其它性能与常规催化裂化催化剂基本相当。     

降低催化裂化再生烟气SOx排放助剂的研制及工业应用

研制开发了一种降低催化裂化再生烟气SOx排放的助剂。研究了铈、钒等组分对脱硫性能的影响,得到了最佳的化学组成;开发了优化载体孔结构和连续动态浸渍活性金属的制备工艺,进一步提高了脱硫活性。工业应用结果表明,新开发的降低催化裂化再生烟气SOx排放助剂能有效减少SOx的排放,在添加2%左右（占总藏量）助剂时,再生烟气中SOx脱除率可达到70%以上,而对产品分布和主要产品性质没有明显的不良影响。     

高辛烷值汽油添加剂的研究现状及进展

本文主要介绍了锰系、醚系、酯系和酸酯类抗爆剂及其他新型抗爆剂的研究状况及应用情况,指出我国虽已研发了一系列高辛烷值汽油添加剂,但工业化的较少,今后寻求高辛烷值汽油添加剂的多样化,开发新一代MTBE替代品以满足日益严格的绿色环保清洁燃料的要求是高辛烷值汽油添加剂的发展趋势。     

国产高辛烷值裂化催化剂DOCP-L的性能考察

为生产高辛烷值汽油,对国产高辛烷值裂化催化剂DOCP-L及其对比剂的性能进行了评价,探讨了催化剂含量、反应温度、原料对DOCP-L的裂化性能的影响。实验结果表明,与对比剂相比,DOCP-L具有较强的重油转化能力和增辛效果。它适用于石蜡基原料,催化剂含量对产品分布和产品性能有很大的影响。     

Utilization of ZSM-5/MCM-41 composite as FCC catalyst additive for enhancing propylene yield from VGO cracking

A micro-mesoporous ZSM-5/MCM-41 composite molecular sieve (ZM13) was synthesized and tested as an FCC catalyst additive to enhance the yield of propylene from catalytic cracking of vacuum gas oil (VGO). The catalytic performance of the additive was assessed using a commercial equilibrium USY FCC catalyst (E-Cat) in a fixed-bed micro-activity test unit (MAT) at 520?°C and various catalyst/oil ratios. MCM-41, ZSM-5 and two ZSM-5/MCM-41 composites were systematically characterized by complementary techniques such as XRD, BET, FTIR and SEM. The characterization results showed that the composites contained secondary building unit with different textural properties compared to pure ZSM-5 and MCM-41. MAT results showed that the VGO cracking activity of E-Cat did not decrease by using these additives. The highest propylene yield of 12.2 wt% was achieved over steamed ZSM-5/MCM-41 composite additive (ZM13) compared with 8.6 wt% over conventional ZSM-5 additive at similar gasoline yield penalty. The enhanced production of propylene over composite additive was attributed to its mesopores that suppressed secondary and hydrogen transfer reactions and offered easier transport and accessibility to active sites. Gasoline quality was improved by the use of all additives except MCM-41, as octane rating increased by 6?C12 numbers.     

低温脱除NOx催化剂的开发

开发了一种以NH₃为还原剂、选择性催化还原氮氧化物的负载铜低温催化剂。试验结果表明，活性组分和助催化剂的含量、催化剂的焙烧条件和反应空速对NO的转化率有显著的影响。催化剂具有高活性温域宽、氮氧化物去除率高和压碎强度好等特点。应用试验表明，在废气中NOx为21562 mg/m³、NOx+空气为870 m³/h，空速为4100 h^－1、反应温度280 ℃的条件下，氮氧化物的脱除率达99.6％。