苯丙氨酸硫脲催化剂的设计及其合成研究

近年来通过氢键活化来促进不对称有机催化的反应引起了化学家们的广泛兴趣,而结构中含有硫脲基团的手性有机催化剂可通过其独特的双N-H基团与多种反应试剂形成双氢键从而实现良好的催化活性以及手性控制。本文以廉价的L-苯丙氨酸为起始物,设计并合成了一种新型手性有机小分子双功能硫脲类催化剂。     

氢键诱导的不对称催化反应研究进展

氢键催化在不对称有机催化领域已经有了重大进展.手性有机小分子通过氢键活化羰基化合物和亚胺等得到极大的关注.主要对手性硫脲和二醇催化剂的氢键催化进行综述.重点介绍不同手性硫脲和二醇催化剂的催化活性及其在各类不对称催化反应中(包括不对称Strecker反应、Pictet-Spengler反应、Mannich反应、Baylis-Hillman反应、Diels-Alder反应以及Michael反应)的催化效果.     

手性硫脲对映选择性催化Henry反应研究

手性硫脲是不对称催化反应中一类典型的双功能有机小分子催化剂。文章合成了6种新型手性硫脲衍生物,以FT-IR和1H NMR进行了表征。同时以HPLC检测了手性硫脲催化剂在对映选择性催化Henry反应中的催化活性和对映选择性并获得了较高的产率和ee。实验证明,硫脲衍生物中氯元素取代基能够促进底物的活化,酰基硫脲的分子内氢键对催化剂的对映选择性催化具有较大的影响作用。     

轴手性酰基硫脲催化合成吡唑啉酮衍生物

吡唑啉酮环化合物因具有生物药理活性等多种特性和用途,被认为是极具价值的结构基元之一,吡唑环上易形成氢键等特性使得药物分子中的吡唑啉酮结构能够发挥生理活性.合成了多种以3,3'-二羧酸-1,1'-联萘酚为手性骨架、结构上下对称的新型多活性中心C2轴手性氢键型双酰基硫脲催化剂,将其用于催化合成吡唑啉酮衍生物.实验结果表明:...     

离子液体在苯乙酮不对称加氢反应中的应用

过渡金属配合物催化的潜手性酮不对称加氢反应是制备手性仲醇的一个有效方法,在医药、精细化工及先进材料等领域具有非常重要的应用。采用离子液体-有机溶剂双液相体系,以手性二胺及非手性单膦配体修饰的Ru配合物为催化剂,催化潜手性酮的不对称加氢反应。考察了反应温度、氢气压力、溶剂和离子液体用量等因素对反应结果的影响,同时也考察了催化剂在反应体系中的流失情况。结果表明离子液体可以有效地负载手性催化剂,催化剂在反应过程中的流失量很低,可以实现简单的萃取分离     

(R)-BINOL制备的手性磷酸在不对称Mannich反应中的应用

手性磷酸是本世纪初发展起来的一种新型有机小分子催化剂,其拥有一个Brnsted酸酸性位点和一个Lewis碱碱性位点,由于其酸性位点适宜的酸性,可向一些反应分子提供质子或与其形成氢键的弱相互作用,而碱性位点的磷氧双键可以提供孤对电子,因此手性磷酸具有双功能催化剂的优点,促使其在有机不对称反应中显示出独特的催化活性以及较高的对映选择性,特别在催化亚胺的反应中,更显示出特别高的催化效能。针对手性磷酸在不对称Mannich反应中的应用进展及其不对称催化作用机理进行综述,并对该类应用未来的发展方向做了一定的预测与展望。     

手性催化剂研究进展及其在不对称合成中的应用

手性催化被认为是合成手性化合物最有效的途径,近几十年来一直受到人们的广泛关注。本文介绍了手性催化剂在不对称合成中的重要作用,并详细介绍了近年来生物催化剂、手性金属络合物催化剂、手性有机小分子催化剂(重点介绍手性磷酸催化剂和手性硫脲类催化剂)的相关研究进展,同时也介绍了各类催化剂在不对称催化合成中的应用,为后续的研究提供理论依据。     

不对称催化制备手性苯并磺内酰胺的研究进展

手性苯并磺内酰胺类化合物广泛存在于各种药物结构和天然产物中,是抗菌、抗肿瘤、抗病毒等药物的重要组成部分。有机小分子催化剂和有机金属配合物催化剂的发展,使催化不对称合成手性苯并磺内酰胺领域涌现大量研究成果。综述了手性苯并磺内酰胺的不对称催化合成方法进展,包括不对称氢化还原、有机硼试剂不对称加成、不对称傅克反应和不对称曼尼希反应等反应类型,并重点阐述了不同类型的手性催化剂或手性配体对反应产率和对映选择性的影响。     

不对称有机催化合成轴向手性化合物

轴向手性化合物因广泛存在于天然产物、药物和手性配体中而引起化学家的关注。由于这种结构基元的重要性,人们对轴向手性支架的催化对映选择性结构进行了深入的研究,并取得了很大的进展。然而,该领域的大多数方法都集中在金属催化的应用上,而涉及有机催化的方法则是近几年才开始出现的。介绍了近年来有机催化不对称合成轴向手性化合物的研究进展,包括动力学拆分、去对称化、环化/加成、直接芳基化等。     

铑催化剂催化烯烃不对称加氢反应研究进展

不对称催化氢化反应具有完美的原子经济性和清洁高效等特点,是最受青睐的不对称合成方法之一。C=C、C=O、C=N的不对称加氢反应仍主要依赖过渡金属催化剂。过渡金属催化剂,尤其是铑催化剂,催化碳碳双键的不对称加氢反应仍是一个不断发展的领域。本文对近年来利用铑催化剂催化烯烃进行不对称氢化反应的研究进展进行了综述,着重介绍了铑-双膦配体催化体系催化烯烃不对称加氢反应的催化机理,以及铑催化剂在烯胺、不饱和羧酸及衍生物、烯醇酯和非官能团烯烃不对称氢化中的应用,并通过对现有文献的总结指出了今后铑催化剂催化烯烃氢化反应的研究重点,即:①铑-单膦配体催化烯烃不对称氢化反应的作用机理须待提出;②非官能化底物不对称催化氢化反应的手性配体亟待拓宽。