新型乙炔基封端硅氮烷的合成及表征

以四氢呋喃为溶剂、三乙胺作HCl吸收剂,将4-乙炔基苯胺分别与二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基二氯硅烷进行胺解反应,合成了3种乙炔基封端的硅氮烷N,N'-双(4-乙炔基苯基)-1,1-二甲基硅烷二胺、N,N'-双(4-乙炔基苯基)-1,1-二苯基硅烷二胺、N,N'-双(4-乙炔基苯基)-1-甲基硅烷二胺。红外光谱及核磁共振谱(1H NMR、13C NMR、29Si NMR)证实,得到了目标产物;差示扫描量热及热失重分析表明,硅原子上取代基明显影响硅氮烷的熔点和聚合反应的放热量,而对热聚合反应温度基本没有影响。     

聚甲基(对甲苯基)硅烷的合成与荧光性质

采用钠缩合法，将甲基(对甲苯基)二氟硅烷进行均聚，或分别与二甲基二氟硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷进行共聚，合成了4种聚硅烷。用^1HNMR、IR、GPC进行了结构表征，并研究了聚硅烷固体和溶液的荧光性质。结果表明，聚硅烷的聚集态和构象对其荧光性质有较显著的影响。苯基对位甲基的给电子效应使最大荧光发射波长(λmax)略有红移；侧基的共轭作用和分子对称性可能也对其固体和溶液的λmax有较大影响；链长较长的聚硅烷荧光强度较大。     

加成型液体硅橡胶的底涂剂及增粘剂(续)

介绍了含苯基或酯基的硅氧烷低聚物、含苯基的聚甲基氢硅氧烷、杂氮硅三环衍生物、含烯烃的酚类化合物或双（三甲氧硅丙基）富马酸酯与羟基封端的（CH3）2SiO/CH3（CH2=CH）SiO共聚物的复配物、含三羟甲基丙烷二烯丙酯与γ-环氧丙氧丙基及正硅酸乙酯的反应产物、含三烷氧基硅烷基和酯基的仲胺、四烷氧基硅烷与含乙烯基的硅氧烷低聚物及γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷的反应产物等几种加成型液体硅橡胶常用的增粘剂的结构特点,典型配方.     

甲基二氯硅烷的化学反应及其综合利用

简述了甲基二氯硅烷的硅氢化反应、热缩合反应、水解反应和醇解反应，及其重要反应产物甲基氯丙基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基三氟丙基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、甲基含氢环体和含氢硅油的制备和应用。     

含硅氧基团链端链中多功能化溶聚丁苯橡胶及其制备方法

<正>大连理工大学开发出一类含硅氧基团链端链中多功能化溶聚丁苯橡胶。共聚物的链两端均含有含硅氧基团单体1,1二苯基乙烯衍生物单元,链中含有不少于2个含硅氧基团单体1,1二苯基乙烯衍生物单元;结合含单硅氧基团单体1,1二苯基乙烯衍生物含量质量百分数为0.5%~30%;含单硅氧基团单体选自1[硅烷基苯基]1苯基乙     

中昊(大连)化工研究设计院有限公司产品销售信息

<正>三甲基硅基乙炔CAS No.1066-54-2化学名称:三甲基硅烷乙炔;(三甲基硅烷基)乙炔;三甲基乙炔基硅用途:医药中间体,硅基保护基,用于通过对乙炔二氮化合物的1,3-两极环加成合成吡唑,镍催化的和苄腈偶联反应的底物。包装:100 g、200 g、500 g氟化瓶;20 kg、50 kg镀锌铁桶。     

β-氰乙基聚硅烷的合成与性质研究

以甲基二氯硅烷、丙烯腈为原料，通过硅氢加成反应合成了β-氰乙基甲基二氯硅烷；然后采用钠缩合法将其分别与甲基苯基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷共聚，制得了两种二元共聚硅烷——聚（β-氰乙基甲基-甲基苯基）硅烷[P1]、聚（β-氰乙基甲基-二苯基）硅烷[P2]。并用IR、UV、^1HNMR、GPC和荧光光谱进行了表征。结果表明，β-氰乙基甲基二氯硅烷的反应活性与甲基苯基二氯硅烷相仿，低于二苯基二氯硅烷；此外，P2具有部分枝状聚硅烷的性质，Stoks位移达到80nm，荧光发射峰位于412nm，可能是少量枝化点的引入造成P2具有部分枝状聚硅烷的特征。     

含偶氮苯的有机微孔聚合物的合成与气体吸附

以甲基三(4-乙炔基苯基)硅烷、苯基三(4-乙炔基苯基)硅烷及4,4-二碘偶氮苯作起始单体,使用钯催化的Sonogashira-Hagihara偶联反应制备两种含偶氮苯结构的有机微孔聚合物材料。研究表明,所制备聚合物TEPM-Azo和TEPP-Azo的BET比表面积分别为205.5 m~2/g与478.5 m~2/g。对二氧化碳的吸附性能在1.13 bar/273 K条件下为1.14 mmol/g与1.17 mmol/g。此外它们还具有良好的选择吸附性能,对CO_2/N_2的选择吸附系数为48.98和53.57。     

含苯炔及苯基硅亚甲基结构的新型聚合物的合成及固化反应的研究

以14-二乙炔基苯和苯基硅烷(PhSiH3)为原料、四氢铝锂为催化剂,在120℃下,通过14-二乙炔基苯中的炔氢和苯基硅烷中的硅氢间的脱氢反应,合成了主链带苯炔基和苯基硅亚甲基的新型聚合物;采用IR和1HNMR表征了其结构,并对其性能及固化反应机理进行了研究。结果表明,该聚合物熔点低、可溶解于常见的有机溶剂,具有良好的加工性能;固化后,通过—Si—H与—C—C—的硅氢加成反应及—C—C与Ph—C—C间的Diels-Alder反应,生成刚性的苯并结构,具有良好的耐热性能。     

含POSS侧基甲基含氢硅油的制备及应用性能

采用七苯基三硅醇POSS和乙烯基三氯硅烷制备了乙烯基七苯基POSS,并进一步与甲基含氢硅油进行硅氢加成,制备出有POSS侧基的改性含氢硅油。通过FT-IR、~1H NMR和~(29)Si NMR确认了产物分子结构。以制备的POSS侧基含氢硅油作为新结构交联剂制备加成型硅橡胶,并与甲基含氢硅油制备的硅橡胶以及用等量POSS物理共混制备的硅橡胶进行了性能对比。通过DMA、TGA、邵氏硬度计、阻抗分析仪的分析结果表明,与物理共混POSS改性硅橡胶机械性能相比,含有POSS侧基的硅橡胶表现出显著的增韧效果,并表现出同样降低介电常数的作用。     

一种苯炔前体的合成研究

报道一种苯炔前体的简便制备方法。以廉价易得的香豆灵酸甲酯和双(三甲基硅基)乙炔为原料,通过Diels-Alder反应得到3,4-二(三甲基硅基)苯甲酸甲酯,然后与碘苯二乙酸反应,再与三氟甲烷磺酸成盐得到目标化合物[5-(甲氧羰基)-2-(三甲基硅)苯基](苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸盐。通过对两步反应条件进行研究,确定目标化合物的最佳反应工艺条件。目标化合物与呋喃在正丁基氟化铵作用下发生Diels-Alder反应得到1,4-二氢-1,4-环氧萘-6-甲酸甲酯,收率为78.5%。化合物及经~1H NMR和ESI-MS表征。     

具有多齿配位基的硅单体

通过含多齿配位基的烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应、或γ-巯丙基三甲氧基硅烷与β-氯乙基硫醚的缩合反应,合成了5种新型具有多齿配位基的硅单体。     

端乙烯基的苯基聚娃氧烷的制 备及表征

本文首先将二苯基二氯硅烷水解得到苯基聚硅氧烷,再与八甲基环四硅氧烷(D4)及四甲基二乙烯基二硅氧烷(MMVi)在四甲基氢氧化铵硅醇盐催化作用下开环聚合,制得链端含乙烯基的苯基聚硅氧烷.分别探讨了不同四甲基氢氧化铵质量分数、MMVi质量分数、苯基聚硅氧烷质量分数对产品性状的影响,并对产品进行了紫外、红外光谱表征.采用此方...     

乙炔和三氯硅烷的加成反应探讨

考察了3种不同特点的物料进样方式对乙炔和三氯硅烷的硅氢加成反应的影响；研究了温度，溶剂及乙炔流量等反应条件，对第三种进样方式的硅氢加成反应的作用规律，确定了具有高硅烷转化率和一次加成选择性的进样方式以及合适的反应条件。通过直接水解的方法合成了聚甲基乙烯基硅氧烷。首次以此作为保护剂，加热二甲苯溶剂下的氯铂酸，得到了稳定的金属铂胶体。结果表明，此保护剂存在下的铂胶体对乙炔和三氯硅烷的硅氢加成反应有良好的反应活性和稳定性。     

含酰胺基硅树脂的制备

分别以4种二元羧酸酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷为原料、甲醇钠为催化剂,通过酰胺化反应制备了8种含酰胺基的硅化合物;以苯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷为原料,稀盐酸为催化剂,通过水解缩聚反应制备了甲基苯基硅树脂预聚体;再将含酰胺基的硅化合物与硅树脂预聚体反应,制备了含酰胺基的硅树脂。实验发现,含酰胺基硅化合物的引入能有效提高硅树脂的耐油性、耐溶剂性及硬度;尤其是加入10%的N,N’-双[3-(二乙氧基甲基硅基)丙基]对苯二甲酰二胺(化合物3c)或N,N’-双[3-(三乙氧基硅基)丙基]对苯二甲酰二胺(化合物3d)的硅树脂,其室温耐油性、200℃耐油性分别从未改性硅树脂的7天和24 h提高到160天以上和400 h以上,耐溶剂(石油醚或二甲苯)性及硬度分别从未改性硅树脂的18 h和4H提高到3 000 h和8H。     

三、橡胶工业制品

热收缩型胶料及其模压制品 本专利中的胶料可在温度≤100℃的条件下收缩，适用于制备热收缩胶管。该胶料包括3—10份（以100份橡胶为计算基准）侧链结晶聚合物、软化剂、填料和硫化剂等组分。将三异丁基铝、（1，2’-二甲基亚甲硅基）（2，1’-二甲基亚甲硅基）双（3-三甲基甲硅烷基甲基茚基）二氯化锆和二甲基苯胺四重（五氟苯基）硼酸盐，     

聚甲基环戊二烯基硅烷及其共聚物的合成与表征

用钠试剂法合成了甲基环戊二烯基二氯硅烷,采用钠缩合法将其均聚,并分别与二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷及甲基正丁基二氯硅烷进行共聚反应,合成了5种聚硅烷。并用IR、UV、^1H NMR、GPC和荧光光谱对它们进行了表征。     

3,5-二(羟甲基)-4-羟基苯乙炔(THPA)的合成与表征

以对溴苯酚为起始原料,通过取代、酯化反应生成2,6-二(甲基酯)-4-溴-苯基乙酸酯,其与TMSA经由Sonogashira偶联反应制得2,6-二(羟甲基)-4-三甲基硅乙炔-苯酚,最后碱性环境下,脱硅制得3,5-二(羟甲基)-4-羟基苯乙炔(THPA),收率达65.72%。通过1H NMR、13C NMR核磁表征手段,确认得到含多羟基单取代乙炔类有机化合物THPA。     

MT型硅氧烷低聚物及含MT结构的聚硅氧烷(一)

概述了MT型硅氧烷低聚物和含MT结构的聚硅氧烷的结构、物理常数,介绍了几种典型的MT型硅氧烷低聚物[甲基三(三甲基硅氧基)硅烷、乙烯基三(三甲基硅氧基)硅烷、甲基三(乙烯基二甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三(二甲基硅氧基)硅烷、甲基三(二甲基硅氧基)硅烷、苯基三(二甲基硅氧基)硅烷、1,3-二苯基四(二甲基硅氧基)二硅氧烷]的特性、应用领域、合成方法及应用实例。     

羧基硅油的制备和特性

侧链或末端碳原子上含有羧酸基的改性硅油即羧基硅油。其常见的侧链结构主要有：-（CH2）xCOOH，-（CH2）3S（CH2）2COOH，x=2～10。制备方法主要为含氢硅油与（甲基）丙烯酸、不饱和酸酯的加成反应或氰基硅油的水解反应。用双（氯甲基）四甲基硅氧烷与脂肪族二羧酸单钠盐先脱盐形成羧酸酯，再与D4平衡化或者D3、BuLi在THF中搅拌3h，再加入三甲基硅4（二甲基氯硅）丁酸酯反应也同样能制得羧基硅油，但后两种方法制得的羧基硅油结构与分子摩尔质量差别较大。