二氧化碳氧化乙苯脱氢制苯乙烯研究评述

综述了二氧化碳氧化乙苯脱氢(CO2 EBDH)反应的研究进展,讨论了催化剂及各种反应条件对活性的影响,分析了反应历程和机理。     

铁酸盐系乙苯氧化脱氢反应新型催化剂的开发

采用不同方法制用系列铁酸镁、铁酸锌样品，其中，过量尿素爆炸分解法是本工作首创。由该法制得的Ｄ型－铁酸镁和Ｄ型－铁酸锌样品在乙苯氧化脱氢反应中表现出优异的性能。在Ｄ型－铁酸镁上，反应温度４００℃，Ｏ＿２／乙苯＝３．０（摩尔比），乙苯重量空速２．８６ｈ￣（－１）时，可实现苯乙烯单收达４０％。电子自旋共振（ＥＳＲ）分析发现，Ｄ型样品具有较低的原子配位对称性，因而可以与对称性较低的乙苯分子实现更好的匹配作用。     

国产乙苯脱氢催化剂的评价

通过对国产乙苯脱氢催化剂的综合考评,测定出催化剂在沸水和静水中钾的相对流失量和粉化度,并通过５ 吨／年的乙苯脱氢装置考评,得到了乙苯转化率和苯乙烯选择性随反应时间变化曲线。同时, 结合上述考评结果, 对催化剂的性能进行了分析,为苯乙烯车间选择合适的乙苯脱氢催化剂提供了依据。     

乙苯催化氧化脱氢合成苯乙烯的研究

研究了Ｖ－Ｍｇ－Ｏ系催化剂的组成对乙苯氧化脱氢制苯乙烯的催化活性的影响。试验结果表明，Ｖ＿２Ｏ＿５的含量有一适宜的范围，加入适量第三组份Ｋ＿２Ｏ、ＣｏＯ、ＺｎＯ或稀土元素的氧化物能改善催化剂的氧化脱氢活性，其中稀土氧化物的引入，效果尤为显著。由ＸＲＤ对晶相组成的测试结果发现，引入稀土氧化物后有新晶相Ｍｇ＿２Ｖ＿２Ｏ＿７生成。研究了在Ｖ－Ｍｇ－稀土－Ｏ催化剂上乙苯氧化脱氢反应条件的影响。在５００℃、常压、乙苯重量空速１．５ｈ￣（－１）、乙苯：Ｏ＿２：Ｎ＿２：Ｈ＿２Ｏ为１：１．２：２０：８（ｍｏｌ）的条件下，乙苯转化率达７６％，苯乙烯收率达６７％。     

乙苯脱氢催化剂的开发

ＸＨ系列催化剂主要用于乙苯脱氢制苯乙烯。该系列催化剂用氧化铁为主要活性组份，以钾和铈为主要助催化剂，并含有其它添加剂，至今已有五种牌号相继投放市场。针对ＸＨ系列催化剂开展了基础性研究，探讨催化剂的活性相、助剂的作用及晶格氧参与脱氢反应的机理。     

GS-08M乙苯脱氢催化剂的工业试用

主要介绍了GS-08M乙苯脱氢催化剂在工业试用的23个月中，在指定的操作温度、压力、汽烃比、进料量的条件下，乙苯总转化率、苯乙烯选择性和苯乙烯单收都达到了试验的要求，此次试验的成功不仅取得了良好的经济效益，而且对乙苯脱氢催化剂国产化有着深远意义。     

XH-04B乙苯脱氢催化剂的工业应用

介绍了XH-04B乙苯脱氢催化剂的特性及工业应用情况。应用结果表明，该催化剂活性和选择性均较高，能够适应较低，t(汽)／n(烃)，机械强度较高，床层阻力较小且使用寿命较长，可代替进口催化剂在国内大型引进苯乙烯装置上使用。     

高活性低水比乙苯脱氢催化剂

低水比乙苯脱氢催化剂的最佳配方(份,质量,下同)为:氧化铁70~72,碳酸钾13,草酸铈8~10,钼酸铵1~2,氧化镁1~2,氧化钙1~2,氢氧化钠1。在此配方下,各化合物混合1 h后加入200 m L去离子水,捏合约1 h可制备外径为2.8~3.2 mm,长度为6~8 mm,堆密度为(1.35±0.05)g/m L,侧压强度为25~30 N/mm的低水比乙苯脱氢催化剂。在等温装置和4 L绝热负压侧线装置上,分别对催化剂的主组成、活性及稳定性进行了评价。结果表明:于等温装置上,在碳酸钾用量为13份,以氢氧化钠为钠源(1份,焙烧后加入)的条件下,与碳酸钠相比,前者催化剂活性较高,乙苯转化率达到79.0%,苯乙烯选择性为96.5%;于绝热负压侧线装置上,在低水比为1.05下连续运行500 h时,采用自制低水比乙苯脱氢催化剂的乙苯平均转化率保持在66%以上,苯乙烯平均选择性在97%以上,催化剂表现出良好的活性和稳定性。     

乙苯脱氢催化剂的开发及应用

综述了国内外乙苯脱氢催化剂的科研开发及生产应用情况,结合齐鲁石化公司苯乙烯装置实际运行状况,提出了装置选用脱氢催化剂的方向及对催化剂国产化的建议。     

乙苯脱氢制苯乙烯催化剂的研究进展

综述了用于工业生产的Fe系乙苯脱氢催化剂的研究进展,着重阐述了低K型催化剂以及Fe系催化剂的改性进展;介绍了国内外工业化的乙苯催化脱氢催化剂的特点及其发展历程。最后结合新疆某厂苯乙烯装置催化剂长周期运行的操作要点,对乙苯脱氢催化剂的工业应用实例进行了介绍。     

乙苯脱氢催化剂PED-01的性能改进研究

结合PED-01催化剂在兰州石化60 kt/a苯乙烯装置上的应用,从制备工艺着手对其进行了改进,并对改进前、后的PED-01催化剂进行对比评价;采用多种分析表征手段研究了改进前、后PED-01催化剂的物性变化情况。结果表明,改进后的PED-01催化剂在维持原有良好催化性能的基础上,堆密度和强度显著提高。     

氧化再热法乙苯脱氢制苯乙烯

氧化再热法乙苯脱氢制苯乙烯工业开发,目前已引起苯乙烯工业界关注。本文对此技术的原理、催化剂、流程设计及技术经济比较作一简要评介。     

乙苯脱氢制苯乙烯催化剂及工艺进展

乙苯脱氢制苯乙烯催化剂及工艺进展魏狄，许峥，张继炎（天津大学化工系，天津３０００７２）ＷｅｉＤｉ，ＸｕＺｈｅｎｇａｎｄＺｈａｎｇＪｉｙａｎ（ＤｅｐｎｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＴｉａｎｊｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊ...     

LH 375乙苯脱氢催化剂的高温活化研究

采用干混法,以氧化铁、碳酸钾、铈盐、钼盐为主组分,在捏合机上制备了LH 375乙苯脱氢催化剂。在100 mL常压等温反应器中,对其催化活性进行了评价。结果表明,当活化温度为750~850℃时,乙苯脱氢催化剂比表面积随活化温度的升高和活化时间的延长略有下降;在800℃,2.0 h的条件下活化,催化剂综合性能最佳。     

乙苯催化脱氢制苯乙烯催化剂研究进展

乙苯催化脱氢制苯乙烯催化剂研究进展龚华毛连生袁怡庭（上海石油化工研究院，上海２０１２０８）ＧｏｎｇＨｕａ，ＭａｏＬｉａｎｓｈｅｎｇａｎｄＹｕａｎＹｉｔｉｎｇ（ＳｈａｎｇｈａｉＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏ...     

改性X分子筛催化乙苯CO2氧化脱氢制取苯乙烯

将改性X分子筛应用于催化乙苯CO2氧化脱氢反应,并比较了不同改性X分子筛的乙苯氧化脱氢催化性能。结果表明,KX、CsX对乙苯CO2选择氧化脱氢反应有良好的催化活性及苯乙烯选择性,并且该反应需要适当的酸碱活性中心协同催化,以使乙苯高效活化并转化生成产物苯乙烯。CsX分子筛催化乙苯CO2选择氧化脱氢的较佳操作条件为反应温度范围545～565℃、质量空速05 h-1、CO2/乙苯摩尔比8。     

GS-06B乙苯脱氢制苯乙烯催化剂工业应用

介绍了乙苯脱氢制苯乙烯用GS-06B催化剂的特性及工业应用。应用结果表明该催化剂具有活性高、选择性高(97％)和使用周期长(20个月)等特点,可替代进口催化剂,具有较好的经济效益。     

GS-12乙苯脱氢催化剂在MMSH苯乙烯的工业应用研究

自2014年1月,MMSH苯乙烯装置全面检修后开车,新型GS-12乙苯脱氢催化剂首次在本装置使用,到目前为止,已累计稳定运行18个月.本文介绍了GS-12乙苯脱氢催化剂的工业应用情况.工业应用结果表明,GS-12催化剂起始温度低、在高负荷进料条件下,其苯乙烯收率高,对热敏感性强,机械强度高,抗粉化及抗波动性能好.