苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究

采用甲酸和过氧化氢（H2O2）原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）进行环氧化改性，制备了环氧化SBS（ESBS）。研究了原料摩尔配比及工艺条件对其环氧基质量分数的影响，利用GPC、FT—IR、^1H—NMR等手段对ESBS的结构进行了表征。结果表明，丁二烯链段上双键的反应活性大小次序为：顺-1，4-结构〉反-1，4-结构〉1，2-结构。在SBS的环氧化反应过程中，会伴有少量环氧基发生开环副反应。当SBS中C—C双键、甲酸和H202的物质的量配比为1／0．5／0．6，反应时间为2h，反应温度为60℃时，ESBS的环氧基质量分数最高，达到了18．1％。在体系中加入少量的聚乙二醇，有利于ESBS环氧慕盾量务教的提高．     

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物开环反应制备新型磷酸盐离聚体及其性能

研究了用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)在相转移催化剂、开环催化剂存在下与Na2HPO4的水溶液发生开环反应,制得了磷酸盐离聚体。结果表明,在ESBS的浓度为0.14g/mL、Na2HPO4/环氧基(摩尔比)为1.8、Na3PO4/Na2HPO4(质量比)为0.6、溴化四乙基铵/ESBS(质量比)为0.05、N,N-二甲基苯胺/ESBS(质量比)为0.05以及聚合温度为75℃、反应时间为8h的条件下,反应转化率达32%。该离聚体具有很好的乳化性、一定的吸水性和耐油性,这些性质均与离子含量及离子电位有关。     

相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响(英文)

研究了三辛基甲基氯化铵(MTAC)、三十二烷基三甲基氯化铵(TMAC)、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、十八烷基三甲基溴化铵(OTAB)以及聚乙二醇(PEG-400)等5种相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响.结果表明,MTAC的环氧化效果最好,当其质量分数为1.0%时,可使环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的环氧基质量分数从18.1%提高到20.1%;HTAB和PEG-400有利于ESBS的环氧基质量分数的提高;而OTAB和TMAC由于自身较大的分子体积反而使ESBS的环氧基质量分数下降.傅里叶变换红外光谱分析表明,MTAC可以有效抑制环氧基开环副反应的发生.     

两亲性硫酸钾基(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物离聚体的合成、表征及其性能

以四乙基溴化铵(TEAB)为相转移催化剂、N,N-二甲基苯胺(DMA)为开环催化剂,环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(ESBS)甲苯溶液与硫酸氢钾(PBS)水溶液通过开环反应制备了硫酸钾基(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物离聚体(SSBS),考察了合成条件对ESBS开环反应的影响,用傅里叶变换红外光谱法表征了SSBS,研究了SSBS的耐溶剂性能、特性黏数[η]及乳化性能.结果表明,当TEAB/ESBS(质量比)为5%、DMA/ESBS(质量比)为5%、ESBS溶液质量浓度为0.12 g/mL、PBS与环氧基的摩尔比为1.8、反应温度为75 ℃、反应时间为7 h时,ESBS的开环率达到41.7%;开环反应过程中同时形成了硫酸盐基和羟基;随着离子基团含量及离子电位的增加,SSBS的吸水率和[η]增大,耐油性能增强;SSBS能乳化甲苯/水体系,其乳化体积随着离子含量、离聚体用量及离子电位的增加而增大.     

环氧SBS开环制备磺酸钠离聚体及其部分性能研究

利用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ESBS）的环氧基与亚硫酸氢钠在相转移催化剂、开环催化剂和pH调节剂（BS）存在条件下反应制得磺酸钠离聚体。研究了其反应条件，并采用FTIR及透射电镜确定了离聚体的存在，还研究了不同离子基团含量对磺酸离聚体的乳化性能、吸水率、吸油率及稀溶液粘度的影响。结果表明，ESBS开环反应制备磺酸钠离聚体的最佳条件为：ESBS在甲苯中的质量浓度为12g／100mL；n（NaHSO3）／n（Epoxy）：1．8；m（BS）／m（NaHSO3）=36％；m（TEAB）／m（ESBS）=5％；m（DMA）／m（ESBS）=5％；60℃搅拌反应7h，环氧基转化率达到90％。随着离聚体中离子基团的增加，离聚体的乳化性能增强，吸水性能增大，吸油性能明显增强，离聚体稀溶液粘度增大。     

环氧SBS开环制备顺酐化离聚体及其物化性能的研究

利用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ESBS）的环氧基与顺丁烯二酸氢钾（HKM）在相转移催化剂和开环催化剂存在的条件下开环反应制得钾离聚体。研究了其反应条件，由于添加了助剂BM，环氧基开环率达到了95．2％，并用FTIR确定了离聚体的生成；通过对不同环氧值ESBS开环反应，研究了不同离子基团质量摩尔浓度对离聚体物化性能的影响。     

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物制备季铵盐离聚体

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧基与叔胺盐酸盐在相转移催化剂存在下,通过开环反应制得了季铵盐离聚体,用过氯酸滴定法及核磁共振仪进行了表征。研究表明,该反应中环氧基的转化率可达到100％;反应产物为季铵盐离聚体,其在48h时的吸水率达到了115％。     

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物制备和表征离聚体

利用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的环氧基与顺丁烯二酸氢钾在相转移催化剂及二甲基苯胺存在下开环反应制得钾离聚体。研究了其反应条件,得到了环氧基的最大转化率达65％,并用红外光谱确定其为离聚体。     

ESBS嵌段共聚物的制备及反应机理研究

利用甲酸和过氧化氢原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）嵌段共聚物进行环氧化,制备了环氧化SBS（ESBS）。采用FT—IR、GPC、TGA和MFR对ESBS进行了表征,分析了环氧化反应机理。结果表明,在环氧化反应过程中,SBS分子链上聚丁二烯链段1,4-结构中C=C双键的反应活性要大于1,2-结构中C=C双键的反应活性。当反应时间较长时,ESBS会发生环氧基开环副反应。在SBS的环氧化反应初期,会有部分分子链发生断裂生成小分子产物,反应后期会发生环氧基或C=C双键引发的分子间偶联反应,容易形成交联不溶物。     

环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热性能

采用差示傅里叶变换红外光谱分析了环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的热氧老化和热老化行为,通过热重分析和动态力学分析研究了ESBS的热性能.结果表明,ESBS在热氧老化及热老化过程中,其C=C的稳定性均优于环氧基,老化产物为醛、酮、醚、羧酸等;相对于热老化而言,热氧老化对ESBS分子结构的破坏程度更大;与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)相比,ESBS的耐热性稍有下降;ESBS具有-63.5,-33.4,103.8℃3个玻璃化转变温度,分别对应于聚丁二烯链段、环氧化聚丁二烯链段和聚苯乙烯链段.     

磺酸钠基苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物离聚体的力学性能及其应用

由环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)与NaHSO3开环反应合成了磺酸钠基SBS离聚体。研究了离聚体力学性能的影响因素、离聚体对SBS/氯醇橡胶(CHR)的增容作用、质量比对离聚体/聚丙烯(PP)共混物性能的影响。结果表明:硬脂酸锌能提高离聚体的力学性能;随着离聚体离子含量的增加,拉伸强度及扯断伸长率增加。加入少量离聚体,使离聚体/CHR共混物的力学性能提高,扫描电镜显示两者的相容性增加;离聚体与PP共混,在拉伸强度方面呈现协同效应。质量比各为1/1的离聚体增容SBS/CHR和离聚体/PP共混物的耐油性均较SBS大为改善。     

Synthesis and properties of novel amphiphilic sulfated ionomers by the ring‐opening reaction of an epoxidized styrene–butadiene–styrene triblock copolymer

A method for the synthesis of novel sulfated ionomer of styrene–butadiene–styrene triblock copolymer (SBS) was developed. SBS was first epoxidized by performic acid in the presence of a phase‐transfer catalyst; this was followed by a ring‐opening reaction with an aqueous solution of alkali salt of bisulfate. The optimum conditions for the ring‐opening reaction of the epoxidized SBS with an aqueous solution of KHSO₄ were studied. During the ring‐opening reaction, both phase‐transfer catalyst and ring‐opening catalyst were necessary to enhance the conversion of epoxy groups to ionic groups. The products were characterized with Fourier transform infrared spectrophotometry and transmission electron microscopy (TEM). After the potassium ions of the ionomer were substituted with lead ions, the lead sulfated ionomer exhibited dark spots under TEM. Some properties of the sulfated ionomer were studied. With increasing ionic groups or ionic potential of the cations, the water absorbency and emulsifying volume of the ionomer and the intrinsic viscosity of the ionomer solution increased, whereas the oil absorbency decreased. The sulfated ionomer possessed excellent emulsifying properties compared with the sulfonated SBS ionomer. The sodium sulfated ionomers in the presence of 10% zinc stearate showed better mechanical properties than the original SBS. When the ionomer was blended with crystalline polypropylene, a synergistic effect occurred with respect to the tensile strength. The ionomer behaved as a compatibilizer for blending equal amounts of SBS and oil‐resistant chlorohydrin rubber. In the presence of 3% ionomer, the blend exhibited much better mechanical properties and solvent resistance than the blend without the ionomer. SEM photographs indicated improved compatibility between the two components of the blend in the presence of the ionomer. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

顺丁烯二酸钾基(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物离聚体的力学性能及其应用

用环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS)开环反应合成了含顺丁烯二酸钾基的SBS离聚体,考察了离子基团不同含量对含顺丁烯二酸钾基的SBS离聚体力学性能的影响,研究了离聚体/聚丙烯(PP)共混物的力学性能和耐溶剂性能,以及离聚体对氯醇橡胶(CHR)/SBS共混物的增容效果。结果表明,该离聚体呈现热塑性弹性体行为;随着离子基团含量的增加,离聚体的拉伸强度及扯断伸长率增大,但当离子基团含量超过1.69mmol/g时,离聚体的力学性能又有所下降,离子基团最佳含量为1.23~1.69mmol/g;该离聚体与PP共混,在拉伸强度方面呈现协同效应;离聚体作为增容剂提高了SBS与CHR的相容性,当离聚体质量分数为3%时,力学性能达到最佳,共混物的耐溶剂性能也得到了改善。     

硫酸盐基离聚体的形态结构、力学性能及其共混

由环氧化（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）三嵌段共聚物（SBS）与硫酸氢钠水溶液反应制备了新型含硫酸盐基的SBS离聚体，研究了离聚体的形态结构、力学性能、离聚体时SI玛／氯醇橡胶（CHR）共混物的增容作用以及离聚体／聚丙烯（PP）共混物的力学性能。结果表明：在透射电镜下硫酸铅基离聚体呈现黑色圆柱状或四方晶形离子微区，硬脂酸锌作为离子增塑剂能提高钠离聚体的力学性能；随着离子基含量的提高，离聚体的拉伸强度及扯断伸长率增加；少量离聚体可以提高SBS／CHR共混物的力学性能，减小共混物的吸煤油率；扫描电镜图片显示二者的相容性增加；离聚体／PP共混物在拉伸强度与组成的关系方面呈现协同效应，并且其耐甲苯性能提高。     

磺化乙丙橡胶离聚物的研究进展

对磺化乙丙橡胶离聚物的研究作了简要回顾，介绍了磺化乙丙橡胶离聚物的制备方法，重点评述了在原料选择、反应条件、反应机理等方面取得的研究进展．并对磺化乙丙橡胶离聚物的性能及应用进行了简述。     

热塑性橡胶—磺化丁苯橡胶离聚体的性能及其共混

丁苯橡胶（SBR）作为高不饱和度的橡胶被成功地用硫酸乙酸酐作为磺化剂在石油醚及丁酮混合溶剂配成的溶液中磺化，并用乙酸盐中和成离聚体。研究了离聚体及其他聚合物的共混物的熔融流动及力学性能。结果表明，SBR离聚体能很容易在硬脂酸锌存在下熔融加工，其行为象热塑性橡胶，硬脂酸锌能降低布拉本特(Brabender)混和机的扭矩所表示的熔融粘度，并增加流动活化能和离聚体的拉伸强度。离聚体的磺酸基含量能增加熔融粘度及拉伸强度。用于中和的阳离子的种类明显地影响离聚体的性能。离聚与聚丙烯或SBS的共混物在拉伸强度上表现出协同效应，而它与聚苯乙烯或顺－1，4聚丁二烯则呈现抵消效应。     

Amphiphilic styrene–butadiene–styrene triblock copolymer grafted with polyoxyethylene

A styrene–butadiene–styrene triblock copolymer (SBS) was grafted with polyoxyethylene via a ring‐opening reaction of an epoxidized styrene–butadiene– styrene triblock copolymer (ESBS) with monocarboxylic‐group‐terminated methoxypoly(ethylene glycol) (CMPEG). The latter was prepared through the esterification of methoxypoly(ethylene glycol) with maleic anhydride. The optimum conditions for the preparation of the graft copolymer were studied. The graft copolymer was characterized with Fourier transform infrared spectrophotometry. Its water absorbency, oil absorbency, emulsifying property, phase‐transfer catalysis property in the Williamson solid–liquid reaction, and use as a compatibilizer in the blending of SBS with oil‐resistant chlorohydrin rubber (CHR) were also studied. The optimum conditions were a CMPEG/epoxy group molar ratio of 1.5, an N,N‐dimethyl aniline/ESBS concentration of 5 wt %, and an ESBS concentration of 12–14 g/100 mL at 75–80°C for 10 h. The polyoxyethylene content could reach 0.27 mmol/g. The graft copolymer absorbed a certain amount of water, fairly resisted kerosene, and possessed good emulsifying and phase‐transfer catalysis properties, both of which were enhanced with increasing polyoxyethylene graft content. The graft copolymer could be used as a compatibilizer for a blend of SBS and CHR. A 3 wt % concentration of the graft copolymer based on a 50/50 blend could increase both the tensile strength and ultimate elongation of the blend about 1.7 times. The blend behaved like an oil‐resistant thermoplastic elastomer. Scanning electron microscopy demonstrated the improved compatibility of the two components by the graft copolymer. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

SBS／ESBS共混体系力学性能及熔体流动速率的研究

研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）和环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（ESBS）质量配比及ESBS环氧基质量分数对SBS／ESBS共混物的力学性能以及熔体流动速率的影响。结果表明,随着SBS与ESBS质量配比的减小,共混物的绍尔A硬度逐渐增大,拉伸强度和断裂伸长率先增大后减小,熔体流动速率先减小后增大。当SBS和ESBS质量配比为60：40时,共混物的邵尔A硬度为85,拉伸强度和断裂伸长率分别为26．86MPa和795．5％,综合性能最佳。随着ESBS环氧基质量分数的增大,SBS／ESBS共混物的硬度逐渐增大,拉伸强度和断裂伸长率降低,熔体流动速率变小。